химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ом случае понижение и даже появление "отрицательной" деформации вызвано увеличением высоты образца, в результате чего пуансон, передающий нагрузку на образец, несколько поднимается. Это явление может быть вызвано выходом остаточного растворителя при нагреве порошкообразного или монолитного образца, выделением газообразных продуктов деструкции и т.д. В таком случае определение истинной температуры стеклования и текучести затрудняется.

Одна из причин появления отрицательной деформации может заключаться в следующем. В процессе подготовки к термомеханическим испытаниям порошкообразный полимер спрессовывается при комнатной температуре, которая, как правило, лежит гораздо ниже области стеклования. Следовательно, полимер подвергается при этом вынужденно-эластической деформации. При термомеханичесгам испытании температура повышается и, когда она дости106 Глава IV

Т

Рнс.28. Снижение деформации на термомеэашичеекой кривой, определяемой в условиях растяжения (см. текст) Decreasing of deformation on the thennomechanical curve determining under conditions of tension (See text) гает интервала стеклования, вынужденно-эластическая деформация становится быстро обратимой. Образец расширяется и, если опыт проводится в условиях сжатия при малой нагрузке, на термомеханической кривой появляется "отрицательная" деформация. Чем выше давление, приложенное к порошкообразному полимеру при таблетировании, тем больше отрицательная деформация и тем сильнее искажается форма термомеханической кривой. В этом случае температура стеклования соответствует понижающейся, а не повышавшейся ветви термомеханической кривой.

При термомеханическом испытании полимера на растяжение деформация также иногда уменьшается с ростом температура, а не возрастает (рис.28). Сокращение образца может происходить в результате сшивки, циклизации и т.д., проходящей в процессе самого испытания

Особенно часто наблкщаются случаи, когда термомеханическая кривая состоит из двух (см. рис.19), а не трех участков. Как правило, это связано с тем, что полимер имеет недостаточно большую молекулярную массу, и не достигая высоко эластического состояния, переходит из стеклообразного непосредственно в вязкотекучее состояние. Подъем соответствующей ветви термомеханической кривой определяет температуру текучести, и можно сказать, что температуры стеклования (размягчения) и текучести совпадают. Когда вторая ветвь термомеханической кривой лежит в области высоких температур, нужно убедиться, что в этой области деструкция еще не происходит и резкое возрастание деформации действительно связано с течением полимера, а не с его разложением. В последнем случае размягчение и течение еще не достигнуты, и во всем возможном интервале температур полимер находится в стеклообразном состоянии.

Когда переходы из стеклообразного состояния в высоко эластическое н из высокоэластического в вязкотекучее хорошо выражены на термомсханической кривой (деформация в температурных интервалах переходов быстро возрастает), точки переходов Tg и Tj легко определить. Однако часто термомеханическая кривая имеет вид, показанный на рис.29. С помощью такой термомеханической кривой невозможно определить температур}' стеклования: переход сильно "размыт". Поэтому следует использовать другие методы. Переходы из стеклообразного состояния в высоко эластическое и из высокоэластического в вязкотекучее, а также температуру плавления полимеров можно определять такими методами, какдидатометрический. калориметрический, оптический; целесообразно пользоваться также динамическими методами исследования и т.д. (см. ниже).

Перейдем теперь к кристаллическим полимерам. В одних случаях форма термомеханических кривых кристаллических полимеров отличается от формы тех же кривых для аморфных полимеров, а в других случаях почти совпадает

Только с помощью термомеханического метода исследования нельзя ответить на вопрос, является полимер аморфным или кристаллическим. Предварительно необходимо получить рентгене грамму образца, а затем сопоставить данные рентгеноструктурного анализа с результатами термомеханического исследования. Полимеры в кристаллической форме могут получаться непосредственно в процессе синтеза и дальнейшей обработки.

Термо механическая кривая для кристаллического полимера может иметь вид, схематически показанный на рис.30. Если полимер достаточно глубоко закристаллизован, высокоэластическое состояние практически полностью подавляется и в широком интервале температур он не обнаруживает заметных деформаций. При подходе к температуре плавления деформация резко возрастает и достигает максимального значения.

Термомеханическая кривая на рис.30 соответствует случаю, когда высокоэластическая деформация полностью подавлена кристаллизацией. В реаль108

Глава IV

Температура стеклования полимеров

109

Рпс.30. Термомеханическая кривая хорошо закристаллизованного полимера (схема) 1 nermomechamcal curve of well-crystallized polymer (Scheme)

l

Рнс.31. Термо механическая кривая аморфно-кристаллического полимера (схема)

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сборные железобетонные плиты перекрытия
игровой ноутбук в рассрочку
как делается ремонт авто если повреждено ребро жесткости
билеты на лепса москва 2017 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)