химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ие, если параметры МС>В нС в нем известны, позволяет определять молекулярную массу полимера без перевода его в раствор. Для этого необходимо определить термомеханическую кривую этого полимера, с ее помощью найти температуру текучести Tj и стеклования Т% и подставить их в соотношение (58). При этом параметры б и С не обязательно

98

Глава IV

Температура стеклования полимеров

99

таблица 16 {продолжение)

определять с помощью уравнений (59) и (61). Для этого необходимо лишь определить три термомеханические кривые полимера с известными молекулярными массами А/и решить систему из трех уравнений, составленных на основе (58), в которой неизвестными будут А/с, В и С. Затем можно определять молекулярную массу любого количества полимергомологов данного ряда.

Следует, однако, отметить, что уравнение (58) не позволяет рассчитать величину Мс полимера, основываясь только на его химическом строении.

N,

(62)

Величина механического сегмента макромолекулы^ может быть определена чисто расчетным путем на основании химического строения полимера. В работе [96| получено следующее выражение для расчетаМс (или соответствующей степени полимеризации Nc = MJ К40, где Ма - молекулярная масса повторяющегося звена):

c=comtTg{NA^AVtf

Величина Мс может быть рассчитана исходя из химического строения повторяющегося звена с помощью аддитивных схем, поскольку с их помощью оценивается температура стеклования Tg и Ван-дер-Ваальсовый объем звена

ДК, (NA - число Авогадро). Константа в формуле (62) можетбыть выражена через параметры полимерной системы, а также может быть найдена по экспериментальным данным для эталонных систем. Оценки дают со nst = 0,21, если калибровку проводить по полистиролу - данные работы J177], const = = 0,24 если калибровку проводить по полистиролу - данные работы [ 174,214].

В табл.16 приведены значения ЫС, найденные по данным работы [174] и по формуле (62), с разными константами (NC с const = 0,24 и N~C* с const = = 0,21). При const - 0,21 различие значений, найденных по работе [174], не превышает 10 %

TS,K см3/моль Nc Nr'

195 20,60 128 112

199 41,30 165 144

378 66,00 366 320

171 36,48 136 119

200 48.90 175 153

298 47,73 259 227

378 58,05 351 307

До сих пор мы рассматривали такие физические характеристики полимеров, как температура стеклования, температура текучести, величина сегмента макромолекулы, которые экспериментально определялись с помощью термомеханического метода исследования полимеров.

При определении этим методом температурных интервалов, в которых полимер находится в твердом (стеклообразном), высоко эластическом и вязко-текучем состояниях, часто встречаются с определенными трудностями, в особенности, если речь идет о новом полимерс.

Попытаемся в общих чертах разобрать возможные случаи деформационного поведения полимеров в условиях термо механических испытаний. Напомним, что в этих условиях образец находится под действием нагрузки при возрастающей температуре. Чаще всего напряжение действует постоянно на протяжении всего опыта, а температура растет по линейному закону.

В принципе термомеханический метод исследования сразу позволяет определить температурные интервалы всех трех физических состояний полимера. Однако уверенно говорить о наличии тех или иных физических состояний и соответствующих им температурных интервалах можно лишь в том случае, если известно, что исследуемый полимер ведет себя как "классический", т.е. дает классическую термомеханическую кривую, показанную на рис.18. При оценке свойств нового полимера, как будет видно дальше, даже совпадение формы термомеханической кривой с классической еще не позволяет однозначно судить о температурных интервалах физических состояний и даже о самих состояниях.

Прежде чем остановиться на этом, разберем некоторые методические вопросы. Наиболее часто возникает вопрос, каким способом определять точки переходов по термомеханической кривой? Как было отмечено выше, теоретически обоснован следующий способ: выбирается определенная величина деформации ?о, которая откладывается от оси температур и от площадки вы100

Глава IV

Температура стеклования полимеров

101

сокоэластичности. Точки стеклования и текучести будут соответствовать температурам, при которых развивается одна и та же величина е0 соответственно высокоэластической и пластической деформаций.

Такой способ является наиболее правильным, но он применим тогда, когда форма термомеханичесюй кривой имеет классический вид с резкими загибами кривых в переходных областях температур. Тогда изменение величины б0 не повлечет за собой больших сдвигов в определении Tg и Ту. Если деформация развивается более плавно, то устанавливаемые точки переходов Tg и Tj будут весьма неопределенными. Они будут существенно зависеть от величины ?0 (см рис.22).

Поэтому на практике часто пользуются другим способом - определяют величины Tg и Tj по точкам пересечения касательных к двум соответствующим ветвям термомеханической кривой (рис.23). В этом случае значения Tg и Ту меньше завися

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
аудиосистема для дома hi end
пульт управления пу2
лазерное очищение крови в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)