химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

рд-Джонса

(46)

(47)

В уравнении (46) величина D характеризует энергию меж молекул яр ной связи, arfl- равновесное расстояние между атомами, которые не связаны химически, а вступают в межмолекулярное взаимодействие. Тогда можно записать

756D, п _]_]*_. п _ 7 R

16 а,

72 а

R0.i

5, =16 Dj

Выражения (47) позволяют оценивать величины энергии дисперсионного взаимодействия для каждого атома. Эти значения приведены в табл.13 и они показывают, что действительно величины /^соответствуют энергиям межмолекулярного взаимодействия, а не энергиям химической связи. Однако, если эти величины оценить другими методами [66] (обозначим их D.S-C-сн-I

о-с-СН— ; I

С-ОДля фрагментовсн-I

C-SII

о

о о

вводится дополнительный инкремент bd ^51.

'•Инкремент о,, вводится при наличии водородной связи любого типа для всех полимеров, кроме полиамидовн для последних инкременты f>h и bh содержатся в табл. 18.

*** Инкременты Рл , Рм , Р0 и ЬП, ом >0 вводятся при замещении ароматических ядер в пара-, мета- и орто-положенпях соответственно; количество утих инкрементов равно количеству

замещенных ядер. В случае структуры "(^"вводится 2(1^ и2?п.

82

Глава III

Температурный коэффициент объемного расширения

83

му, что в любом низкомолекулярном веществе или полимере каждый атом находится в межмолекулярном взаимодействии не с одним атомом, а с несколькими, с которыми он координирует. Тогда следует записать:

Если желательно выразить термический коэффициент объемного расширения % сополимера через аналогичные коэффиценты АА L, АА 2,оу, (] для соответствующих гомополимеров, то подстановка (44) в (50) дает:

D, = ZD°,

(48)

где 2 - координационное число.

В этом случае общая усредненная энергия слабого дисперсионного взаимодействия определяется из соотношения z, где

(49)

1*у,

=

^1/(О0_,ДК,)

Оо=I i /

оч(ХД^)1+1Х2(1;Д^)2 + - + ал(ХА[//)»

где а(, а, йп - молярные доли компонентов 1, 2, п сополимера. В более компактной форме соотношение (52) выглядит так:

(52)

Для сополимеров уравнение (44) приобретает вид:

Оо = '- >- i 1

; /

+ а„(?а,Л1^+?«,)„

> ' J

(50)

где а:, Oj, ..., аи- молярные доли компонентов 1,2, ..., п (не следует путать эти величины со значениями а,, находящимися в выражениях в скобках):

(1«,ЛК+ХРА, <5>,Л^-+1Р,)2, .., (1>^+1>Д -наборинк-рементова;, р для компонентов 1,2,сополимера; (X ^'^i. (X

(X )и " Ван-дер-Ваальсовые объемы повторяющихся звеньев этих компо-/

нентов.

В более компактной форме соотношение (50) можно записать в следующем виде:

2МХа,Д1/+?рД.

1 ? (51)

(53)

t=i I_

Следует отметить, что зависимость aG от состава сополимера а не является линейной, а обнаруживает кривизну, зависящую от энергии межмолекулярного взаимодействия компонентов и их Ван-дер-Ваальсового объема (рис.16).

Расчетные значения коэффициентов термического расширения ряда полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, показаны в табл.12. Вообще, следует иметь в виду, что несмотря на кажущуюся простоту этой физической характеристики, ее экспериментальное определение встречает доста84

Глава III

точные трудности. Именно поэтому в литературе можно встретить существенно различающиеся значения а,- для одного и того же полимера. Все расчетные и экспериментальные значения о^, приведенные в табл. 12, характеризуют участок дилатометрической прямой, непосредственно примыкающий к температуре стеклования.

Что касается термического коэффициента объемного расширения at в высокоэластическом состоянии, то, как было отмечено выше, он может быть определен с помощью соотношения (40), хотя прн этом и возможны существенные погрешности. В монографии Ван-Кревелена [214| приводится другое соотношение для оценки а?:

aL = 4'VU =?,р/М, (54)

где Е;=10-Ю"4 Vu, Vu- молярный объем (в расчете на повторяющееся звено полимера); vu = NA ? AF,-, где NA - число Авогадро. ?дг; -Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена; М - молекулярная масса повторяющегося звена; р - плотность полимера.

Учитывая, что по данным Ван-Кревелена в высокоэластическом состоя-нии vu= '-60 vw из соотношения (54) получается, что коэффициент объемного термического расширения для полимеров, находящихся в высокоэласти-ческом состоянии, одинаков и равен величине

aL =6,3-Ю-4 К"1.

Глава IV

ТЕМПЕРАТУРА СТЕКЛОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ

IV. 1. Термомеханический и другие методы определения температуры стеклования полимеров

Термомеханический метод исследования полимеров является одним из наиболее распространенных методов экспериментального определения температуры стеклования Т Этот метод был разработан В.А. Каргиным и Т.И. Соголовой. Сущность метода заключается в следующем. Полимерное тело подвергается действию постоянной или переменной нагрузки и при этом фиксируется его деформация при каждой температуре и выбранном времени действия силы. Известно, что если полимерный образец подвергается действию пос

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
конструкцию световывески
cs 340 4t ex-atex
где в перми лечат пяточную шпору

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)