химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

длительности релаксации; время жизни второго (388±10 пс), как показали проведенные исследования [49], не зависит или слабо зависит от состояния образца, однако наблюдаются заметные изменения интенсивности этого компонента. Характеристики третьего компонента не изменялись в течение эксперимента.

В цитируемой работе проводились также эксперименты по измерению угловой корреляции (наряду с измерением времени жизни позитронов). Не останавливаясь на детальном анализе результатов этих измерений, отметим лишь, что в экспериментах с закрепленными концами (в условиях релаксации

Температурный коэффициент объемного расширения 75

Глава III

ТЕМПЕРАТУРНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ОБЪЕМНОГО РАСШИРЕНИЯ

Tt т

Рис.13. Схематическое изображение зависимости удельного объема Уоттемпературы Т (дилатометрическая кривая) (скорость нагрева <1\>Я2>Яу>Ч^ Schematic representation of the dependence of specific volume V on temperature T (dilatomelric curve) (rate of heating qfqfqy'q*) стеклообразного состояния в высоко эластическое характеризуется не резким изломом на дилатометрической зависимости, а плавным переходом одной ветки дилатометрической кривой в другую. Это отчетливо видно из рис. 14, на котором приведена экспериментальная дилатометрическая кривая для полистирола, определенная вблизи температуры стеклования (105 °С) этого полимера. Сама же температура стеклования определяется по пересечению касательных к двум ветвям дилатометрической кривой. Во-вторых, если определить дилатометрическую кривую в широком интервале температур, можно убедиться, что при температурах ниже точки стеклования она не является линейной на всем своем протяжении, а обнаруживает отчетливо выраженную кривизну.

v, см3/г

60 80 100 120 140 Г,°С Рис.14. Зависимость удельного объема v от температуры Т для полистирола Dependence of specific volume v on temperature T for polystyrene

76

Глава Ш

Температурный коэффициент объемного расширения

1 1 1 I I180 -100 -20 60 140 Г°С

1 6V

°С=?--^. <39>

где Oq - термический коэффициент объемного расширения, зависящий от температуры; 1'0 - удельный объем полимера вблизи абсолютного нуля

Зная эту зависимость, можно по уравнению (39) рассчитать удельный объем полимерного тела при любой температуре Т.

Дилатометрические зависимости имеют не только практическое значение как зависимости, позволяющие отыскать температуру стеклования полимеров. Они имеют также и большое теоретическое значение. Во-первых, при некоторых температурах, лежащих ниже температуры стеклования, могут наблюдаться изломы, не связанные с переходом полимерного тела из стеклообразного состояния в высоко эластическое. Эти переходы происходят при температурах, лежащих ниже точки стеклования (т.е. внутри температурного интервала стеклообразного состояния), и имеют несколько иную природу, чем основной переход. Таким образом, по дилатометрической кривой могут быть определены температуры этих переходов Во-вторых, согласно одной из концепций, развиваемой Бойером и Симхой, а несколько ранее сформулированной Флори, переход из стеклообразного состояния в высокоэластичесюе происходит при той температуре, при которой доля свободного объема в полимере становится одинаковой и равной /с = 0,025 Согласно этой концепции, справедливо следующее соотношение [205]

(^-00)^=0,113. (4°)

Это соотношение является достаточно грубым приближением, поскольку оно не учитывает кривизны дилатометрической зависимости. Учет этой кривизны позволил Симхс (154] уточнить концепцию свободного объема и определить его более точно. Однако даже и в этом случае концепция является лишь достаточно грубым приближением, хотя она и позволяет описывать переход из стеклообразного состояния в высоко эластическое.

В табл.12 показаны экспериментальные значения а0 для ряда стеклообразных полимеров. Чем ниже температура стеклования полимера, тем выше коэффициент термического расширения. Это согласуется с концепцией Сим-хи-Бойера и с уравнением (40). Таким образом, теплостойкие полимеры, имеющие высокую температуру стеклования, обладают более низкой величиной cl, , а традиционные полимеры, размягчающиеся при низкой температуре, имеют более высокий коэффициент термического расширения, который, следовательно, зависит от химического строения полимера.

В работе [35] рассмотренные выше проблемы были детально исследованы для сетчатых полимеров на основе эпоксидных смол. Отвержденкые монолитные образцы получали, используя эпоксидную смолу ЭД-20, изо-ме78

Глава 111

Температурный коэффициент объемного расширения

79

тилтетрагидрофталевый ангидрид как отвердитель, а также азелаиновую кислоту (для удлинения линейных фрагментов между узлами сетки) и олеиновую кислоту (для получения "подвешенных" цепей). Оказалось, что коэффициенты молекулярной упаковки для отвержденных сеток на основе эпоксидных смол выше, чем для линейных полимеров. Это характерно для систем, не содержащих "подвешенных" цепей (разветвлений), т.е. при использовании в качестве соотвердителей азелаиновай кислоты.

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат гироскутеров в одинцово
мой мир оттеночные контактные линзы купить аквою
роби вильям в россии
вентилятор вр-80-75-6,3 7,5/1500 л0

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)