химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

>Глава II

Упаковка макромолекул и плотность полимеров

71

лено высокой скоростью захвата в деформированном образце. После частичного сокращения в процессе отдыха концентрация дефектов падает и время жизни т2 приближается к характерному для исходного полимера. При этом уменьшается и интенсивность долгоживущего компонента h, образованного вследствие аннигиляции позитронов на дефектах. Рост времени жизни т? можно объяснить коагуляцией (объединением мелких дефектов в более крупные) при отдыхе или быстрой релаксацией мелких пор, а, следовательно, увеличением среднего радиуса захвата.

Как показали оценки, концентрация микродефектов после частичной релаксации падает более чем в 7 раз, при этом величина индуцированного деформацией свободного объема уменьшается в 4 раза [48]. Полученные значения указывают на то, что присутствуют оба процесса - слияние микродефектов и релаксация наиболее мелких, хотя интенсивность последнего, видимо, выше.

Таким образом, для исходной полиимидной пленки характерен одноком-понентный спектр. В деформированном образце наблюдаются по крайней мере два компонента во временных спектрах, связанные с аннигиляцией позитронов из свободного и локализованного в микропорах состояний, образовавшихся при растяжении. В процессе релаксации структуры возрастает время жизни и снижается интенсивность дефектного компонента.

Результаты, полученные с использованием модели захвата позитронов, хорошо описывают наблюдаемые изменения временного распределения и позволяют предположить, что структура свободного объема при релаксации изменяется не только в результате быстрой рекомбинации наиболее мелких пор, но и вследствие их объединения с образованием долгоживущих микрополостей большего размера.

На основании проведенного анализа в работе [48] предложена следующая модель аннигиляции позитронов и связанный с ней механизм релаксационного процесса: до деформации все позитроны аннигилируют из захваченного в мелкие ловушки состояния с энергией связи, немногим превышающей тепловую энергию; после деформации появляются достаточно протяженные (в сравнении с длиной диффузии позитрона) области, в которых концентрация мелких ловушек (размером -10 нм) значительно снижается, одновременно образуются разрыхленные области с глубокими центрами захвата позитрона, время жизни позитронов в которых больше; релаксация происходит таким образом, что образованные при деформации поры рекомбинируют и, кроме того, увеличиваются в результате слияния.

Таким образом, измерив времена жизни позитронов, можно получить данные об изменениях в структуре незанятого объема, происходящих после деформации полимерной пленки. Однако для трактовки полученной информации необходимо детальное изучение природы компонентов сложного временного спектра аннигиляции, характерного для неравновесного состояния полимера. Решить поставленную задачу с помощью одного из позитронных методов не удалось [3, 110,156], поэтому было проведено [49] комплексное изучение аннигиляции позитронов в деформированном полиимиде с помощью измерения времени жизни позитронов и угловой корреляции аннигиляцион-ного излучения.

В работе [49] описаны две серии экспериментов. В первой серии пленку полиимида подвергали деформации растяжения на 20 %. Затем пленку освобождали из зажимов и она свободно релаксировала. Спектры времени жизни на свободнорелаксирующей пленке снимали через каждые 1,5 ч. Параметры угловых распределений определяли через каждый час в течение суток.

Во второй серии экспериментов изучали процесс релаксации напряжения при деформации е0 = 20 %. Характеристики угловых распределений определяли для пленки с закрепленными концами. Измерения проводили с помощью устройства, позволяющего деформировать образцы непосредственно в измерительной камере. Одновременно снимали сами кривые релаксации напряжения (зависимости напряжения о от времени т), а также кривые восстановления (зависимости деформации е от времени т).

Полученные из спектров значения времени жизни позитронов приведены в табл. 11 и на рис. 12. Подобно описанным выше результатам двух компонентного анализа, в структуре временного спектра, аппроксимированного тремя компонентами, после деформации наблюдались изменения аннигиляционных характеристик, которые затем постепенно релаксировали к характерным для исходного образца полиимида величинам.

Таблица Н

Изменение аннигиляционных характеристик полиимидной пленки в зависимости от длител ьностн релаксации после деформации иа 20% Change of annihilation characteristics of polyimide film depending on duration of relaxation after deforming by 20 %

5 15 t. ч

Рис. 12. Зависимости характеристик спектров времени жизни позитронов от длительности релаксации свободной полиимидной пленки (обозначения см. в табл. 11) Positron lifetime spectrum as a function of the relaxation duration for a freely relaxing polyimide film (For designation see Table 11)

Были выделены три компонента: величина времени жизни первого ко-роткоживущего компонента (170-220 пс) сильно зависела от

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
серкрет концерт
уличные библиотеки изготовление производители москва
ручки для мебели bosetti marella
купить стикеры jdm в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)