химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

1,66 А, подобранной эмпирически для твердых тел.

Рассмотрим результаты измерения пористой структуры пленок ПТМСП в результате их старения.

Исследования долговременной релаксации пленок ПТМСП проведены с помощью измерения спектров времени жизни позитронов. Как видно из табл.9

Рис.9. Зависимость размеров R позитроний чувствительной микрополости от времени выдержки tc при 25 °С для ПТМСП Dependence of sizes R of the positron-sensitive microcavity to time of exposition tc at 25 °C for PTMTP

и рис.9, на которых приведены некоторые характеристики разложения временного спектра на три компонента и расчетный радиус микропор R, а также длительность старения образцов, наблюдается уменьшение времени жизни долгоживущего компонента с увеличением времени выдержки ПТМСП при комнатной температуре. Интенсивность долгоживущего компонента практически не зависит от времени релаксации.

Наблюдаемый результат связывается с медленной структурной релаксацией, а не со "старением" (если под "старением" понимать появление разрыва основной цепи), так как последний процесс обычно сопровождается изменениями интенсивности ltJ (в качестве примера можно привести результаты наблюдения долговременного старения полиэтилена методом измерения времени жизни позитронов, хотя в полимерах "старение" обычно очень специфичный процесс).

Учитывая связь величины Тд с радиусом микропор в полимерах [140], следует заключить, что при долговременной релаксации ПТМСП наблюдается уменьшение размеров пор (см.рис.9) и, вероятно, снижение подвижности макромолекулярных цепей из-за уменьшения свободного объема.

Концентрация ловушек позитрония, как следует из неизменности величины /0, не зависит от времени выдержки в исследованном интервале времен.

Теперь остановимся на результатах исследования аннигиляции позитронов в полиимиде.

68

Глава II

Упаковка макромолекул и плотность полимеров

69

Как показали проведенные измерения [48], процесс аннигиляции позитронов в полиимиде существенно отличается от обычно наблюдаемого в большинстве полимеров. Аннигиляционный спектр в полимерах характеризуется наличием, как правило, трех или четырех компонентов со средними временами жизни от 100 пс до 4 не [54, 164, 187]. Однако для полиимида наблюдается иная структура спектра, где обнаружен лишь один, причем короткоживущий, компонент с то = 0,388 не (рис. 10). Временное распределение хорошо аппроксимируется одной распадной прямой, угол наклона которой определяет среднее время жизни.

ln/v6 0 2 4 6 Т, не

Рис. 10. Спектр времени жизни позитронов т в исходной полиимидной пленке (N — число отсчетов в канале) Positron lifetime spectrum т of the starting polyimide film (Here N is a number of readings in a channel)

Величина времени жизни и структура спектра позволяют предположить, что аннигиляция в полиимиде происходит из позитронного состояния без образования атома позитрония, как это свойственно для металлов и полупроводников с высокой подвижвостью электронов и упорядоченной кристаллической структурой.

В этом смысле полиимид образует уникальную для полимеров электронную структуру, характеризующуюся высокими показателями величин и степени однородности функции плотности электронов.

По отношению к взаимодействию с позитронами микроструктура исходной (недеформированной) полиимидной пленки является бездефектной. Однако после деформации временные спектры меняются (рис. 11 и табл. 10). Вместо одного в деформированном образце наблюдаются два компонента: с мень ПС , ; ; ! 9%

500 | 59% '/ 1\

400 " 100% ',/ : ! ' 91% /

300 ! \l 41% !/ /;

1 ; 1 II 1 I ш

Рис.11. Времена жизни т и интенсивности компонентов (%) в спектрах для исходного (I) и подвергнутых предварительному растяжению образцов полиимида, измеренных при длительности отдыха 1 (И) и 24 (III) часа Lifetimes т and intensities of components (%) in the spectra of the original sample (I) and deformed samples of polyimide after recovery lasting for 1(11) and 24(111) hr

шим и большим временами жизни. После отдыха в течение 24 ч при комнатной температуре наблюдается увеличение времени жизни обоих компонентов и снижение интенсивности более долгоживущего. Характер происходящих изменений позволяет предположить, что при деформации происходит перестройка надмолекулярной структуры полиимида; межмолекулярные связи разрушаются и образуются микродефекты - свободные объемы, достаточные для локализации позитрона. Величина долгоживущего компонента т2 в этом случае должна отражать изменения среднего размера, а интенсивность h - концентрацию таких дефектов. Аналогичные изменения в спектрах наблюдали при образовании и отжиге дефектов в металлах и полупроводниках. Данные изменения обычно анализируют с помощью модели захвата позитронов. Эта модель качественно хорошо отражает наблюдаемые при деформации полиимида изменения во временных спектрах. Уменьшение времени жизни короткого компонента, связанного с аннигиляцией в бездефектной части полимера, обуслов70

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - купить планшеты леново - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!
scavolini margot цена
бокал для коньяка
знаr курение запрещено наклейка купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)