химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ия (94). Также необходимо определить эти же значения для сополимеров всех составов Эти величины также представлены в табл П-5-3. Они были использованы для дальнейшего расчета температуры стеклования ряда смесей ПБМА и Ст-ВФДМС различных составов. Результаты расчетов показаны на рис.П-5-5

Результаты расчетов, полученные с помощью уравнений (464) и (465), показаны на рис.П-5-4,б. Расчетные зависимости Tg от доли сополимера 2 были получены при различных долях компонента («.) в сополимере. Следует заметить, что появление 5-образной формы зависимости Tg от состава появляется только в тех случаях, когда сополимер 2 содержит значительную долю компонента (».). Однако во всех случаях эти зависимости отличаются от таковых, полученных без учета возникновения дополнительного диполь-дипольного взаимодействия между компонентами смеси. Расчетные данные относительно изменений температур стеклования, возникающих в результате избыточного межмолекулярного взаимодействия между компонентами, показывают, что эти взаимодействия играют существенную роль. Сами же величины Tg отличаются от таковых, когда никакого дополнительного межмолекулярного взаимодействия не возникает. Отметим также то важное обстоятельство, что все использованные уравнения (458)-<465) для анализа зависимости температуры стеклования от состава смеси не содержат ни одного

492

Приложение 5

Приложение 5

493

а ..а

я "'"

???aLs

хорошее согласие с экспериментальными данными для каждой смеси (см.рис П-5-5, а и б).

Кроме того, проанализируем зависимость 7^от состава для смеси ПБМА и Ст-ВФДМС-9 с помощью уравнения (463), причем введем экспериментальные значения Tg в это уравнение. В результате получаем хорошее согласование расчетных и экспериментальных данных (см.рис.П-5-5,в). Заметим, что температуры стеклования смесей лежат ниже средних величин, когда содержание модифицированного полистирола (т.е., Ст-ВФДМС) в смеси мало. Когда же содержание этого компонента в смеси увеличивается, температуры стеклования начинают превышать средние значения. Такое превышение объясняется образованием большого количества водородных связей между компонентами при их смешении.

Теперь рассмотрим поведение другой смеси, полученной при смешении поли-(2,2'-д/-фенилен-5,5'-бибензимидазола) (ПБИ)

РисП-5-5. Зависимость температурь, стеклования Tg от молярной доли сополимера а2 для совместимых смесей ПС с ВФДМСЛТБМА: а) 1ГВФДМС-34 б) 11ВФДМС-9 1 - расчетная кривая, 2 - экспериментальная зависимость, 3 - линей™ зависимость Dependence of the glass transition temperature Tg on mole fraction of copolymer a2 for compatible mixtures of PS with VPDMS/PBMA. a) P VPDMS-34 6) PVPDMS-9

1 - calculated curve; 2 - experimental dependence; 3 - linear dependence для Двух смесей в виде зависимостей температуры стеклования от состава. Эти зависимости для совместимых смесей, содержащих Ст-ВФДМС-34 и Ст-ВФДМС-9, были получены с помощью уравнения (462). Наблюдается вполне

и поли-4-винилпиридина:[СН2-СН]N

Эти смеси исследованы в работе [186]. Было показано, что водородные Связи образуются между остатками 4-винилпиридина и NH-группами в ПБИ. По этой причине образуются гомогенные смеси на основе этих двух полимеров. Экспериментальные зависимости температуры стеклования от состава этих смесей, заимствованные из работы [186], показаны на рис.П-5-6. Температуры стеклования смесей превышают величины Tg для исходных компонентов. Расчетные зависимости Tg от состава, определенные с помощью у равнения (463), также показаны на рис.П-5-6. Из этого рисунка видно, что экспериментальные точки хорошо ложатся на расчетную кривую, когда молярная доля ПБИ в смеси не превышает 0,3. Отклонение экспериментальных точек от расчетной кривой при высоком содержании ПБИ связывается с тем, что поли-4-винилпиридин начинает деструктировать при нагревании выше 375 °С. Еще раз отметим, что вес расчеты проводятся по уравнениям, которые не содержат "подгоночных параметров". Таким образом, все результаты получаются только на основе химического строения компонентов смеси.

Сделаем некоторые заключения из проведенного выше анализа. В случае совместимых смесей двух гомополимеров зависимость температуры стеклования от состава смеси может принимать различные формы. Если Ван-дер?iMfilhi

494

Приложение 5

Приложение 5

495

водородные связи), зависимости Tg от состава носят ^-образный характер. Все упомянутые особенности поведения таких совместимых смесей могут быть описаны с помощью приведенных выше уравнений, которые позволяют оценивать свойства смесей на основе химического строения компонентов. Разумеется, что данный подход не может претендовать на всеобщность и требуются дальнейшие исследования для учета различных специфических взаимодействий и тонких особенностей структуры компонентов смесей на их термомеханическое поведение.

Ваальсовые объемы повторяющихся звеньев гомополимеров примерно одинаковы и никакого дополнительного сильного межмолекулярного взаимод

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка скоба для пвх двери цена
Продажа автостекол на Skoda
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - Epson EH-TW5350 купить - федеральный супермаркет офисной техники.
лучшие моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)