химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

тся в том, что величина bd, характеризующая влияние диполь-дипольного взаимодействия на температуру стеклования, по абсолютной величине ниже, чем величина bfl.

Если Ван-дер-Ваальсовый объем компонента 2 значительно больше, чем компонента 1, положительное отклонение величин Tg от средних значений также имеет место, однако эффект не так велик, как в случае возникновения водородных связей (рис.П-5-2,б). Если Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена компонента 1 значительно выше, чем компонента 2, влияние дополнительного межмолекулярного взаимодействия не столь велико и зависимости температур стеклования от состава довольно, близки к таковым, которые рассчитаны по уравнению (94), т.е. без учета дополнительного межмолекулярного взаимодействия между компонентами. Это хорошо видно из рис.П-5-2,в.

Известно, что помимо зависимостей температур стеклования от состава смесей с максимумами (кривая 1) и минимумами (кривая 2) довольно часто появляются зависимости S-образной формы (кривая 3) (рис.П-5-3). Это связывается с тем фактом, что один из компонентов смеси представляет собой сополимер, содержащий ограниченное число полярных групп, способных к образованию водородных связей. Рассмотрим эту ситуацию более детально. Предположим, что сополимер содержит ограниченное число повторяющихся звеньев, способных к водородному связыванию (сополимер 2). Например, сополимер 2 может быть представлен в виде(СН2-СН)Т-(СН2-СН)Л-О О

I

ОН

(*) (**)

Молярную долю повторяющихся единиц (..) обозначим через р. Предположим, что контр-полимер (полимер 1) способен к образованию водородных связен с повторяющимися звеньями (..), содержащимися в сополимере 2. С этими обозначениями уравнения (458) и (459) могут быть записаны в виде:

Рис.П-5-2. То же самое, что и на рис. П-5-1, но при появлении доиомпггельного диполь-дшюльнот взаимодействия между компонентами Similar to Fig. П-5-1 situation but on occurrence of additional dipolc-dipole interaction between components

488

Приложение 5

489

0 «2 1

Рнс.П-5-3. Схематическое представление типичных отклонений температуры стеклования смесей совместимых полимеров от средних значений (см. текст)

Schematic representation of typical deviation of the glass transition temperature for mixtures of compatible polymers from its average values (see text)

(l-a2)Q[>F;)1 +

T = !

Ё А-АГХХ^Л^ +ХЙ/)1 + 2(1-А2)А22а2Р*А + ~*

1 j

(462)

+ a2(?a,AVi +X*y)2 +2(l-o2)a2 -0,03 '

' j

(1-А2)(ЕД^)1 +

(1 - <*2) -4f + 4(1 - a, )a7a$bh + a, -i-

*-a2(?AV,)2

(463)

+ 2(1-a2)a2 -0,03 Как и выше, рассмотрим ряд случаев:

1) Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющихся звеньев примерно одинаков.

Исходные величины всех параметров.необходимые для расчета, представлены в табл.П-5-2. При расчете будем варьировать содержание компонента (.») для сополимера 2. Результаты расчета показаны на рис.П-5-4,а. Можно видеть, что доля компонента (..), способного к образованию водородных свяРис.П-5-4. Зависимость температуры стеклования Ts от концентрации второго компонента а2 для совместимых смесей гомополимера и сополимера (см. текст): а) водородное связывание между компонентами имеет место; й) диполь-дипольное взаимодействие между компонентами имеет место Dependence of the glass transition temperature Tg on concentration of second component a2 for compatible mixtures of homopolyiner and copolymer (See text) when: a) hydrogen bonding between components exists; 6) dipole-dipolc inleraction between components prevails

490

Приложение 5

зей, является достаточно умеренной и при этом образуются S-образные зависимости температуры стеклования смесей от состава. Эти зависимости наблюдались в целом ряде работ [180,192,193,209].

2) Этот случай соответствует образованию сильных диполь-дипольных взаимодействий между сополимером 2 и полимером 1.

Соответствующие уравнения для расчета температуры стеклования вытекают из (462) и (463):

(l-a2)(XAl'/)i +

Т = ? ,

g (1-а2)С[>,Д^ +5>j)i +2(l-a2)a22a2(iArf +

' J

+ a2(2Af,)2

(464)

+ «2 ? a,• Д1/. + X bj )2 + 2(1 - a2 )a2 • 0,03 '

(l-ajXEA^

(l-a2b

H4(l-a2)a,a2(!Z)j +a2

/

b2(l-a2)a2 -0,03

(465)

491

Приложение 5

"подгоночного" параметра, и, таким образом, все расчеты проводятся только на основании химического строения компонентов смеси

Рассмотрим поведение ряда конкретных смесей двух совместимых полимеров. Первая из них представляет собой смесь поли-н-бутилметакрилата (ПБМА) с сополимером стирола с 4-винилфенилдиметилсиланолом (Ст-ВФДМС) [180]:

О<СН2-СН)ГО-(СН2-СН)„О

сн.

CH3-Si-ОН

Сначала необходимо рассчитать температуры стеклования для сополимера Ст-ВФДМС при разном содержании ВФДМС. Такие расчеты проделаны по уравнению (94) и их результаты представлены в табл.П-5-3. Видно хорошее согласование расчетных и экспериментальных данных Для дальнейших расчетов температуры стеклования смесей ПБМА с данным

сополимером нам необходимо иметь значения (Е,а,АУ,-+1>/)ПМБА И (?>,ДК,- + Х)о,)ст-ведмс . которые определяются с помощью уравнен

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
город грозный обратный звонок
samsung rs21hklmr ремонт
где научиться маникюру педикюру
рамка для номера просто похуй

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)