химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

Приложение 5

483

писывается в виде (94), в которое входят наборы констант для компонентов 1 и 2, связанных с энергией межмолекулярнаго взаимодействия.

Теперь предположим, что водородное связывание появляется тогда, когда полимер 2 добавляется к полимеру 1. В этом случае константа Ък = -140

10-3А3К', характеризующая вклад водородных связей, должна быть введена

ввеличину (Х°|Д1^ДЛЯ компонента 1 В этом случае из уравнения

(94) имеем ' 1

MlA^)i+a2(XAFf)2

(458)

ai(?a,AJ/ +Yj>j+2a1bh)l + а2(У>,Д1-; + ?>;)2 + 2aia2 -0,03

j i j

поскольку часть повторяющихся единиц полимера 1 оказывается связанной водородными связями с компонентом 2. Это уравнение получено исходя из того, что два повторяющихся звена связаны водородными связями, причем одно из них принадлежит полимеру 1, а второе - полимеру 2. Принимая во внимание уравнение (96) и соотношение oti = (1 - a2), следует записать

(1-а2)(?Д^),+а3(1Д^.)2

Т = '- '- (459)

О -<*з )-Ь= + 2(1 - а2 )а А + «2 + 2(1 -а2 )а2 ? 0,03

где Tsx и Tg2 — температуры стеклования (рассчитанные или экспериментальные) для компонентов 1 и 2 соответственно.

Теперь проанализируем зависимость температуры стеклования от состава смеси, которая отображается уравнениями (458) и (459). Будем рассматривать три различных случая:

1) Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющихся звеньев полимеров 1 и 2 примерно одинаков: (jAI^)i =>(?А!/,)2.

2) Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена полимера 1 значительно меньше, чем полимера 2: (^Д!7, )i «(^Д'^Ь ?

3) Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющегося звена полимера 1 значительно выше, чем полимера 2: (^A^)i »(^^'1)2 ?

Исходные величины {?Д!7)Ь (^Д^)2 , Tg\, Tg>2, С?а,ДУ, и

(У^аА^1 для смесей, соответствующих всем трем упомянутым случаям, приведены в таблице П-5-l. На рис. П-5-1,а показаны зависимости температуры стеклования смесей от содержания компонента 2 для случая, когда (?А1/> )] = (^Д^-)2 г причем эти величины варьируются в широком интсрi /

вале. Когда Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющихся звеньев небольшой,

величина (^0,-АУ,- также невелика, причем рассматриваются случаи, когда температура стеклования примерно одинакова для обоих компонентов смеси. Поскольку величина bj,, характеризующая влияние водородных связей на 7^, является достаточно большой, из уравнений (458) и (459) можно видеть, что чем меньше Ван-дер-Ваальсовый объем, тем больше температура стеклования превышает величину, соответствующую обычному случаю, при котором дополнительное специфическое взаимодействие между компонентами отсутствует Это отражается на ходе зависимостей 7^ от а3, представленных нарис.П-5-1,а. Когда Ван-дер-Ваальсовый объем повторяющихся звеньев обоих компонентов увеличивается, эффект дополнительного взаимодействия снижается и температура стеклования смеси лишь немного превышает величину Ts. полученную по уравнениям (94) и (96)

Рис.П-5-1,б соответствует случаю, когда (?A^-)i «(Х^Ь ? Здесь

температура стеклования смеси заметно превышает величины 7^, рассчитанJ

Приложение 5

485

нуго по соотношению (458). Следует заметить, что даже сели допошплтель-ное водородное связывание отсутствует, температура стеклования смеси превышает величину Г^, рассчитаттую просто исходяизмоляртидолейкомпо-нентов.

Рис.П-5-1,вогагсьтаст ситуацию,когда С^АЦ)Х » (?&Ц)Г ? Вэтом

случае влияние дополнительного водородного связьтания снижается, поскольку суммарная энергия дисперсионного взаимодействия заметно превышает энергию водородных связей. Подобная ситуация возшгкиет и в тех случаях, когда избыточное межмолекулярное взаимодействие между компонентами при их смешении является /ошоль-дипольным взаимодействием, возникающим благодаря присутствию полярных групп в повторяющихся звеньях. В этом случае величина bh в уравнениях (458) и (459) заменяется на величину bd:

Т = '- '- — (460)

' j j. (461)

(IAK,), (5>F,)2

(1 - a2) + 2(1 - a,)a A + a2 -i- + 2(1 - a, )a20,03

Рнс.П-5-l1. Зависимость температуры стеклования TG ОТ концентрации второго компонента AJ для совместимых смесей двух полимеров при возникновении

водородного связывания между ними: а) ; б) <<(SAI^)a i

в) (^Ai/Jd »(XAIi'b ;номфана1фнвыхсошветству101'номсрамкрнвыхд1р1шоде11нь1х

в табл.11-5-1. Кривые I 4 соответствуют ситуации, когда дополнительного водородного связывания между компонентами не появляется

Dependence оГ lhc ylass transition temperature TG on concentration of second component (Xjfor compatible mixtures of two polymers when formation of hydrogen

bonding between them take place: a) (?A^), *?>Wr б) (ZAYI)\ «<2>*f)r

в) C^Ai;-)] » (ХЛ['/)2 ;nmnbcroncurvesairtcspondioUicnu^

: i

to the situation when no additional hydrogen bonding beiween components taken place

486

Приложение 5

Когда (^Ay.')i «(?AF,)2> влияние дополнительного межмолекулярноi i

го взаимодействия на зависимость Tg от состава также проявляется, но оно существенно ниже, чем при возникновении водородных связей между компонентами (рис.П-5-2,а). Причина заключае

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно выучиться на техника холодильных установок
румянцево по новой риге
курсы 1 с бухгалтерия 8.3 на курском вокзале
заказать трансфер из аэропорта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)