химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

пара представляла собой смесь поли-4-гидроксистирола с сополимером н-бутилакрилата с t-бутилметакрилагом. Указанные смеси совместимы, когда содержание бутилакрилата в сополимере равно 64 % и выше. Вторая пара представляла собой поли4-бутилакрилат и сополимер стирола с 4-гндроксистиролом. "Окно совместимости" для этой пары было при содержании 4-гидроксистирола в сополимере между 28 и 66 % (молярных). Температура стеклования совместимых смесей поли-Ьбутилакрилата и сополимера стирола с 4-гидроксистиролам существенно ниже аддитивньгх значений, и,

А

478

Приложение 5

1

Приложение 5

479

что самое интересное, она очень слабо зависит от состава смеси, находясь примерно на уровне температуры стеклования самих сополимеров. Такое поведение может быть объяснено только образованием водородных связей между компонентами смеси, что подтверждено экспериментально методами ИК-спектроскопии.

Дальнейшее развитие этих идей можно найти в работе |161], где изучалось водородное связывание в ВПС, полученных из совместимой полимерной смесиполи-1-гидроксил-2,6-метиленфениленаиполиметилметакрилата. Были использованы также сополимеры метилметакрилата и стирола, для того чтобы уменьшить количество карбонильных групп. Для получдаия ВПС применяли различные сшивающие агенты, такие как гексаметилентетрамин и 1,3-диоксолан Реакцию сшивания проводили при различных температурах, в результате чего варьировали интенсивность водородного связывания в ВПС Совместимая смесь двух упомянутых полимеров обнаруживала термообратимость в отношении водородного связывания. Полу-ВПС и ВПС, приготовленные при температуре выше температуры стеклования смеси, не обнаруживали исходного количества водородных связей после охлажден™ до комнатной температуры; когда же вместо полиметилмстакрилата использовался его сополимер со стиролом (те. приуменьшенном количестве карбонильных групп), полу-ВПС не образовывали единую фазу при значительном уменьшении концентрации этих групп Однако полу-ВПС и ВПС, синтезированные при сравнительно низких температурах (ниже температуры стеклования смеси), сохраняли большое количество водородных связей по сравнению с теми, которые были синтезированы при высоких температурах, и единую фазу [196].

В работе [ 18б| авторы обратились к новым объектам, таким как полибен-зимидазолы и поли-4-винилпиридин. Основным объектом исследования был поли-2,2'-(д<-фенилен)-5,5|-бибензимидазолсСХгсС><п

Все смеси разных составов обнаруживали единую температуру стеклования, что свидетельствовало о совместимости компонентов, и при этом температура стеклования лежала выше аддитивных величин. Авторы объясняют это, как и в предьздущих работах, образованием водородных связей, происходящим по схеме:

(-сн-снг-)„

Образование водородных связей подтверждено экспериментальным методом ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием.

Основной практический вывод, который может быть сделан на основе цитируемых работ, заключается в том. что для улучшения совместимости можно в один из компонентов ввести небольшое количество функциональных групп, например, гидроксильных, которые приводят к возникновению водородных связей между полимерами—компонентами смеси. При этом могут образовываться домены различного размера и для уменьшения их размера достаточно, например, внести 4,4 % (молярных) гидроксильных групп в полистирол для того, чтобы он начал совмещаться с поли-п-бутилакрилатом. Предварительные исследования этих областей релаксации и размера доменов методом ЯМР было проведено в работе [158]. В дальнейшем в серии работ [159, 178, 195, 207. 223] эти исследования были продолжены.

Изучены комплексы на основе поли-4-гидроксистирола и лоли-К,Ы'-ди-метилакриламида методом ЯМР 13С с кросс-поляризацией с вращением образца под магическим углом. Размер неоднородностей, определенный с помощью этого метода, оказался = 2,5 нм [207]. Далее такое исследование было проведено на ВПС. Было найдено, что размеры агрегатов в этом случае меньше 2,2 им 1195].

Методом ЯМР исследовано влияние микротактичности ПММА на его совместимость с сополимером стирола с винилфенолом [159]. Оказалось, что синдиотактический ПММА лучше совместим с указанным сополимером и образует единую фазу в широком интервале составов смеси на основе обоих метилметакрилатов; как показано методом ЯМР, размер микронеоднородно-стей для большинства композиий составляет около 2 нм. Подобного рода исследования были распространены также на поли-4-винилфенилдиметилси-ланол и его сополимеры со стиролом [178,185] В данном случае также обнаружили существенное влияние водородного связывания между фенольной и фосфатной группами, что было показано методами ИК-спектроскопии, ЯМР 31РиЯМР 13С[224].

В работе [137] изучены смеси полиэтиленоксида и полибутилметакрила-та с модифицированным полибутилметакрилатом, который содержал группы, способные к образованию водородных связей 1179-184] Введение 4-гид-рокси-4,4-бис-3-фторметилбутильной группы

СН, -SHO (СН2)3 F3C-C-CF3 ОН

480

Приложение 5

Приложение 5

481

даже в силокса

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
картридж для принтера brother dcp l2520dwr
штендеры рекламные цена
замки для межкомнатных дверей магнитные купить
обучение ремонт и сервис газовых котлов краснодар

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)