химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

м отделением осадка, его сушкой в вакууме втечение длительного времени до постоянной массы. Было найдено, что состав комплекса отличается от состава исходной смеси, причем состав комплекса соответствует

476

Приложение 5

соотношению полярных групп, приводящих к сильному межмолекулярному взаимодействию.

Температура стеклования смесей полизтилоксазолина с полиакриловой кислотой лежит ниже аддитивных значений, в то время как для комплексов температура стеклования находится выше их. Авторы связывают это с образованием сетки физических связей в случае комплексов.

Изучалась также совместимость поливинилметилового эфира с сополимерами стирола с метилметакрилатом [136]. Найден критический состав сополимера, при котором наблюдалась совместимость его с поливинилметило-вым эфиром. Такой сополимер должен содержать около 60 % (молярных) полистирола. Получены фазовые диаграммы и так называемые "окна совместимости"' для данных смесей.

Помимо температуры стеклования изучали также термо стабильность смесей [221] (на примере смесей поли-п-гидроксистирола с поливинилпирроли-доном и с полиэтиленоксазолином). Было найдено, что в процессе нагревания небольшая потеря массы полигидроксистирола (6 %) в температурном интервале 200—250 °С вызвана реакцией сшивания, приводящей к образованию простых эфирных связей Отмечают также важность образования водородных связей между цепями полимеров.

Интермолекулярные комплексы могут образовываться непосредственно в процессе полимеризации [135]. Это, например, проявляется при фотополимеризации акриловой кислоты, в которой растворен полиэтиленоксид. Температура стеклования комплексов не только выше, чем температура стеклования смесей, но и выше, чем температура стеклования исходных компонентов. Эти комплексы растворяются в таких растворителях, как диметилформамид и диметилсульфоксид, и набухают до определенной степени в воде и метаноле, однако не набухают в диоксане. Если уменьшить количество групп, способных к образованию водородных связей, путем со полимеризации акриловой кислоты с метилметакрилатом, способность к комплексообразованига сохраняется, хотя она до некоторой степени снижается.

Термическое окисление также зависит [ 191] от образования водородных связей между цепями полимеров (например, для смесей поливинилметилового эфира и модифицированного полистирола). Модифицированный полистирол представлял собой сополимер стирола, содержащий 2.5 % (молярных) гексафтор-2-пропилстирола, т.е. он содержал гидроксильные группы, склонные к образованшо водородных связей. Это обстоятельство обеспечивало улучшенную совместимость компонентов смеси, как неоднократно отмечалось выше Однако, в добавление к этому, фенольные группы в сополимере приводили к тому, что устойчивость системы к термоокислению повышалась, т.е. эти группы работали как антиоксиданты. Это выразилось в том, что увсличи

т

477

Приложение 5

вался индукционный период термоокисления поливинилметилового эфира, а сама скорость процесса снижалась. Комштексообраэование, описанное выше, наблюдалось также между поли-N,N'-диметилакрилямидом и фенолоформальдегидной смолой [218]. Осаждение комплексов проводили из растворов в ацетоне, этилацетате и диоксане. При этом состав этих комплексов, как и ранее, соответствовал молярному соотношению компонентов. Температура стеклования комплексов была выше температуры стеклования исходных компонентов. Полидиметилакрнламид образовывал также комплексы с п-метоксифе-нолоформальдегидной смолой, и при этом температура стеклования существенно возрастала по сравнению с температурой стеклования каждого из компонентов [216, 217].

В работе [162] были синтезированы взаимопроникающие полимерные сетки (ВПС) на основе совместимых полимеров - поли-1-гидрокси-2,6-ме-тилфенилена и полиметилметакрилата. Использовали два типа сшивающих агентов при различных температурах: гексаметилентетрамин и 1,3-диоксо-лан. Интенсивность водородного связывания в смесях и в ВПС, как показано в цитируемой работе, опрделяется изменением температуры сшивания и уменьшением концентрации групп, способных к образованию водородных связей. Изменение концентрации этих групп достигали использованием сополимера метилметакрилэта и стирола. С помощью ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием показано, что для сохранения совместимости в данных смесях необходимо поддерживать величину межмолекулярного взаимодействия, обусловленного водородными связями, не ниже определенной критической величины.

Водородное связывание оказывает влияние на фазовое поведение смесей полимеров [163]. В качестве объектов такого исследования выбраны сополимеры метнлметакрилата со стиролом и фенолоформальдегидной смолой, в которой гидроксильные группы частично метилированы. Построены диаграммы совместимости и найдены так называемые "окна совместимости", когда в зависимости от температуры и содержания одного из компонентов наблюдается полная совместимость и микрофазовое расслоение.

В работе [222] изучали совместимость смесей гомополимеров с сополимерами. Первая

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло для дачи купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - profi-hobby - надежно и доступно!
князь группа 2017
коляска mamma mia

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)