химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

ми [193]. Для этих систем водородное связывание влияет на совместимость компонентов, что было подтверждено измерением температуры стеклования, а также методами ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием. В работе [165] проведено детальное исследование совместимости этого сополимера с рядом алифатических полиамидов, таких как найлон-6,12 и >1,Ы'-диметилзамещенньш найлон-6,12. Вновь критерием совместимости считали единую температуру стеклования для смеси, и при этом использовали такие полимеры, для которых температура стеклования значительно отличалась от таковой для полистирола и сополимера. Так, например, для найлона-6,12 температура стеклования составляет 46 °С, а температура плавления оценивается величиной 206-215 °С; для того чтобы оценить влияние кристалличности на совместимость, помимо найлона-6,12 был использован Н№-ддшетилзамещенный найлон-6,12, а также сополимеры с различным его содержанием. Основные выводы, полученные по результатам работы [165], заключаются в том, что найдено образова474

Приложение 5

Приложение 5

475

ние водородных связей между компонентами смеси, которые диссоциируют при нагревании и возникают вновь при охлаждении; при этом введение небольшого количества карбинольных групп в полистирол приводит к улучшению совместимости таких несовместимых полимеров, как полистирол и полиамид. Следовательно, рассматриваемый сополимер может служить компа-тибилизатором.

В работе [192] изучена совместимость замешенных фенольных конденсационных смол с полиметилметакрилатом (ПММА). Изучались следующие смолы:

ОН '

хг

I

R

где R=H; /-бутил; N02; CI.

В этой работе вновь было показано, что образование водородных связей между компонентами смеси играет существенную роль в совместимости. Были определены термодинамические параметры диссоциации водородных связей, такие как энтальпия и энтропия. Наибольшее влияние оказьтают такие заместители, как NO2 и CI. Все смеси данных фенольных смол с полиметилметакрилатом обнаруживали единую температуру стеклования, что говорило о хорошей их совместимости. При этом зависимости температуры стеклования от состава соответствовали трем различным случаям:

1. Температура стеклования смесей лежит выше средневесовой температуры стеклования.

2. Температура стеклования смесей всегда ниже, чем средневесовая температура стеклования.

3. Зависимость температуры стеклования от состава носит S-образный характер по отношению к средневесовой зависимости.

Авторы работы [192] предлагают описывать поведение смеси, соответ(456)

ствующее случаям 1 и 2, следующим соотношением:

где Tgi и Tg2~соответственно температуры стеклования полимеров 1 и 2 ; W\ и Wi - их массовые доли; параметр q может быть интерпретирован, как вклад водородных связей, которые могут рассматриваться в качестве псевдосшивок. При этом величина q характеризует интенсивность водородного связывания.

Из проведенного эксперимента найдено, что когда в качестве заместителей используются NO2 и /-бутил, значения q — отрицательны и примерно одинаковы по абсолютной величине. Если заместителями являются Н и CI, то значения q положительны (все сказанное справедливо при замещении ароматического ядра в пара-положении).

В результате, смеси фенольных смол с /-бутил- и МОг-группамис полиметилметакрилатом показывают поведение, соответствующее второлгу случаю. Когда замещение отсутствует, поведение системы соответствует третьему случаю. Наконец, когда заместителем является CI, поведение смеси соответствует первому случаю.

(457)

Для третьего случая S-образная форма кривой зависимости температуры стеклования Tg от состава может быть описана соотношением:

tt\Tgl+kW2Tg2

Та =

которое является более общим по сравнением с выражением (456).

В дальнейшем [190] соотношение (457) было применено для описания зависимости температуры стеклования от массовой доли компонентов для смесей замещенных фенольных смол (см.выше) с такими полимерами, как полиэтилметакрилат и полиметилметакрилат, причем в качестве заместителей в фенольной смоле использовали F и /-бутил, а также изучали поведение смесей на основе незамещенной фенольной смолы.

Получили все три описанных выше случая поведения смесей и нашли все параметры уравнения (457 ).

В работах [170] и [171] изучали явление водородного связывания между макромолекулами в смесях полимеров методом ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием, а также с применением теории Patterson andRobard [173] и получением диаграмм с нижней критической температурой растворения. Изучалась растворимость и совместимость полиэтилоксазолина (-CH2-N-CH2-)„

с2н6с=о

который является изомером поли-Ы,1Ч'-диметилакриламида (-СН2-СН-)„ 0=CN(CH3)2

Для оценки совместимости полиэтилоксазолина с другими полимерами были проведены две серии экспериментов В первой серии получали пленки на основе смесей пар полимеров, одним из которых был полиэтилаксазолин. Во второй серии экспериментов получали комплексы на основе тех же пар полимеров. Эти комплексы получались смешением полимерных растворов с последующи

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрасы пружинные аскона размер 160 на 200
недорогие участки по новорижскому шоссе
театр имени маяковского как добраться
asics b104n 9901 gel-task mt кроссовки волейбольные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)