химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

[28]): Rl=3-(Rc+^Rc+RI,) + 2RC + 2RH + Rc + Ra + RH + 3 Rf = 3(2,418 +

+ i.2,418 + 1,10)+ 2-2,418+2-1,10 + 2,418 + 1,525 + 1,10 + 3-1,733 = 2

= 31,459 см3/моль. Для структуры 2:

R2 = 8ЯС + Щ, +2-R0. + 1R* = 8-2,418+8-l,10 + 2 1,525 + 3-l,733 = = 36,393 см3/моль. Дня структуры 3:

Ri=lRc+&R„ +ЙО. + ЗЯ, = 7 -2,4184-6-1,10 + 1,525 + 3 -1.733 = = 30,25 см3/моль. Для стру ктуры 4:

Л4 =7ЯС +5ЙЯ +Д0< +ЗЯ* =7-2,418 + 5-1,10 + 1,643 + 3 1.733 = = 29,268 см3/моль.

Для структуры 5 величина Rs совпадает с величиной R2 . Значения величин п для различных структур, найденных с помощью уравнения (189), приведены в табл.П-3-2.

458

Приложение 3

Т

Приложение 3

459

Таблица П-1

Расчеты молярной теплоемкости СР в стеклообразном состоянии полимера проводили по соотношению (429).

Величина и& напрямую связана с температурой стеклования Tg соотношением:

0,096

(437)

ТАК)'

Расчетные значения величин Ср и аа для всех пяти идеальных структур представлены в табл.П-3-2.

Сопоставление расчетных значений характеристик ФФС для возможных идеальных структур, приведенных в табл.П-3-2, с их экспериментальными значениями (см.табл.П-3 -1) позволяет сделать вывод о том, что отвержденная ФФС не представляет собой идеальную сетку, а содержит набор структур, для установления которого удобно воспользоваться методом планирования эксперимента для многокомпонентных системе построением симплексных решеток и полиномиальных моделей "состав-свойство". В качестве независимых кеременных'Х таких моделей примем рассмотренные выше идеальные структуры, сочетание которых и определит реальный структурный состав от-верждекной ФФС: xj - структура 1, х2 — структура 5, х3 — структура 3 и х4 -структура 4, а в качестве функции отклика Y-свойства отвержденной ФФС: TS-температуру стеклования,/^; р—плотность,г/см3; п—показатель преломления, отн.ед; ад — коэффициент объемного расширения, АГ"1 и СР — молярная теплоемкость, калДмоль-град).

Как видим, вместо идеальной структуры 2 в качестве независимой переменной рассматривается структура 5, отличающаяся наличием водородного связывания групп-ОН внутри одного повторявшегося звена что, при прочих одинаковых характеристиках, обеспечивает более низкое значение температуры стеклования (см. табл.П-3-2).

Зависимость функций отклика Y от переменных X будем искать в виде модели второго порядка [70]

1, = 1Рл+2Р*^/; !Si<4; 1(438)

(439)

План эксперимента и соответствующая ему симплексная решетка приведены соответственно втабл.П-3-3 и на рис.П-3-2,а.

Как видно из диаграммы, точки плана эксперимента с одним индексом у, находятся в вершинах тетраэдра, с двумя индексами уу — в середине ребра тетраэдра, имеющего вершины i и j. При этом значения функций отклика Ге, р, я, ас и Ср в точках плана эксперимента у,, находящихся в вершинах тетраэдра, вычисляем до формулам (109), (6), (189), (429) и (437), а в промежуточных точках эксперимента, те. с двумя и большим числом индексов при у, по формулам:

460

Приложение 3

т

Приложение 3

461для температуры стеклования

Щ&ЩЬ +а3?>^)з +a4(?AV,)4 +

'• = L [ I

G Щ[С?А,АУ< +YjbJ)l +(^А:,.ДК/)1] + а3(Ха,АГ/ +2*у)3 +

; I I J

; (440)

" +а4[(Ха,Д^ +1*у)4 +(2^,Д1/.)4] + а5(Ха,ДК,. + ?i;)5 - плотности

(441)

0,681(0,]!^ +а3М3 + А4М4 + а5М5)

(S )i + «з (Z )з + «4 (IДГ, )4 + «5 (Z Л>^ )51'

' I / ;1

(442) показателя преломления

0,681(0.^1 + а3Д3 + а4Д4 +а5Д5)

П2 +2 NAAXCLBV^ +а3(1Д^)3 + а4(?ДР;.)4 +а5(ХДР;.)5]''

1 I I I молярной теплоемкости

с; =a,(?C^.), +а3(Хс;1(Д^-)з +a4(ZC^.)4 +

I / /

(443)

Ср = а^д + аэС»]3 + А4С'РА + А5СРЛ + С„ .

Коэффициент объемного расширения вычисляем по соотношению (437), причем величина Tg определяется по формуле (440). В соотношениях (440)-(443) ОД ,а3,04 и а5 молярные доли структур 1,3,4 и 5 соответственно; при этом щ = хьа3 = х3,04 = Х4 и а5= х5

С использованием значений функций отклика в точках плана эксперимента, приведенных в табл.П-3-3, и уравнений (439) для расчета коэффициента |5 модели второго порядка (438) находим для описания свойств отвержденной ФФС полиномиальные модели, в которых исключены незначимые коэффициенты. температуры стеклования, К

Tg = 743*! +300х2 + 476*3 + 515*4 -44б*,*2 -116г,х3 -56*,*4 -116дг2х3 -174*2*4; (444) плотности, г/см3

р = 1,253*! +1,250*2 +1,205*з + U01*4 +0,012*[*3 +

+0,018*2*3-0,014*2х4 ; (445)

(446)

(447) (448) показателя преломления, отн.ед.

п = 1,621*! +1,583*2 +1.604*3 +1,646*4 -0,009*!*2; коэффициента объемного расширения, К"1

Од = (1,3*! + 3,2*2 + 2,02*3 +1,86*4 + 0,36*[*2 +

+ 0,24*2*3 +0,44*2*4)-10"4; молярной теплоемкости, кал/(моль-град)

С'Р = 31,9*! + 42,4*2 + 3 L4*3 + 2б>1*4 + 0,2*1*2 • С использованием полученных полиномиальных моделей (444)-(448) и формул (109), (6), (189), (429) и (437) в контрольных точках плана эксперимента, показанных на рис.П-3-2,б, (точка плана с тремя индексами .у^ находится в середине грани тетраэдра с вершинами i,J и К) рассчитаны свойства отвержденной ФФС.

Как видно из табл.П-3-4,

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить шашки для такси в спб
курсы архикада в мытищах
ремонт холодильников в марьино
купить цветные линзы8 онлайн для зрения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)