химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

выше экспериментального температурного интервала, в котором наблюдается а-переход для ФФС.

сн2

Структура 3: I

— CHi-0-CI

1

ОН

Эта структура образует только линейные цепи, повторяющееся звено которых заключено между пунктирными линиями. Для структуры 3 имеем:

(?ДК,)3 =2&УСЛ9 +ДКС,20 +3A'/c,is +\-LAVCL2 + ~4ДГ'ЯЛ24 +

J I 1

Н ,124 + ы'о,133 = 2-8,4 + 11,65 + 3-12,7 + —-2-12,6 +

+- ? 4 ? 2,0 + 4,7 + 3 - 2,0 + 5,2 = 99,05 А3,

(2>/Д!/.)з = aC(2AVC]9+AVC2LL + 3AVCM+^-2AVCJ2) +

+ а„{-i ? 4Щ1Л24 + ДVJJJ25 + 3AV„_M) + а05 ? Д['0133 =

= [0,021(2-8,4 + 11,65+ 3-12.7 + --2-12,6)+ 19,98(--4-2,0 + 4 7 +

2 2

+ 3 ? 2,0) + 7,03 • 5,2] ? 10~3 = 331,9-10~3 А'К'1;

УЪ, = К + Ьи ; ]?Ь; = (-139,6 + 16,0)-10 3 =-123,6-10"3А3К-1.

J I

(434)

Подстановка всех этих значений параметров в уравнение (84) приводит к следующему значению Tg идеальной структуры 3:

99,05

10 =476 К .

* 331,9-123,6

Эта величина Тг несколько превышает температурный интервал а-пере-хода для ФФС.

Эта структура образует сетку, повторяющийся фрагмент которой заключен между пунктирными линиями. Структура узла этой сетки имеет следую-1ций вид (заключена в пространство, обведенное пунктирными линиями):

...-cjt^W! 4 1

Для структуры 4 имеем:

С?Щ)4 = Ш7С,\9 + А1'С,20 +|- 2Ы'С,\2 +ЗД1/С,18 + ЗА^Я,124 +

+ 1-4ДКя,,24+Д1-'о.|31=2-М + 11,65 + |-2-12,6 + 3-12,7 + 3-2,0 +

+--4-2,0 + 2,1 = 91,25 А3: 2

(3>,-Д(, )4 = ас(ЗДКС>18) + ан (ЗД1'ЯЛ24) = (0,021-3-12,7 + +19,98 • 3 • 2,0) -10~3 = 120.7 -10"3 А3К';

2>,=о;

' 1 1

(EK/AViU = KC(2AVC^ + AVC2a +--2-AVCA2) + KH ?-?/>&yH,m +

i

«oAI/D,i.ll=[l.15(2-8>4 + ll,65+-i-2-12,6) + 2,307-i-4-2,0 + + 0,058-2,l]-10"3 = 56,5-10 'A'K."1.

(435)

Подстановка этих значений в уравнение (109) приводит к следующему значению Tg идеальной сетки, построенной из структуры 4:

9125 я

7'„ = 103 =515К.

s 56,5 + 120,7

Таким образом, температура такого частосетчатого полимера была бы достаточно высокой по сравнению с 7гэксп

456

Приложение 3

Приложение 3

457

•-сн2Структура 5.

Iсн2

НО

СН2

он

Эта структура с точки зрения брутто-формулы та же, что и структура 2, но в данном случае водородное связывание происходит внутри одного повторяющегося звена. Такая структура описана в работе [99].

Если водородные связи образуется между соседними ОН-группами, расположенными в одном повторяющемся звене, то, как это было отмечено выше, физическая сетка между цепями, обусловленная водородными связями,

не образуется. Тогда при расчете температуры стеклования величина ^Tbj

j

рассчитывается следующим образом: поскольку эта структура - линейная, то нужно учесть инкремент А„ , учитьпзающий м-замещение в ароматическом ядре; кроме того, имеются два ответвления от ароматического ядра, что Т|0е"

бует введения двух инкрементов bd .Тогда ]T*j =bu+2bj= [16,0-2-55,4 ]-10"3=

J

=-94 8Т0"3А3К"'. Подстановка значений , T.aiAJ/i и 2*/ вуравне' ' j

ние (109) приводит к следующему значению температуры стеклования для структуры 5:

(436)

ш'05 .Ш3 = ЗООК.

505,4-94,*

Эта величина Tg лежит ниже температурного интервала а-перехода для отвержденных ФФС

Как видим, расчетные значения температуры стеклования ни для одной из рассмотренных идеальных структур ФФС не попадают в интервал экспериментальных значения температуры стеклования Т^эксп. Это позволяет предположить наличие более сложной структуры отвержденной ФФС, чем рассмотренные идеальные, что и отмечает большинство исследователей. Вероятнее всего, реальная структура ФФС состоит из набора рассмотренных идеальных структур.

С целью установления наиболее вероятной реальной структуры ФФС рассчитаем, кроме Tg, такие характеристики отвержденных ФФС, как плотность р, показатель преломления л, коэффициент объемного расширения ас и молярную теплоемкость Ср . Выбор этих характеристик обусловлен как их важностью и чувствительностью к изменению структурной формулы вещества, так и тем фактом, что с ростом температуры стеклования для разных идеальных структур ФФС может наблюдаться как рост, так и снижение значений остальных характеристик, что важно для поиска наиболее вероятной структуры ФФС с помощью метода планирования эксперимента (см.ниже).

Расчетные значения плотности ФФС для структур 1-5, выполненные по

формуле (6), приведены в табл.П-3-2. п_}_2

Расчетные значения 7"g, р, я, aG н Ср! дли идеальных структур отвержденной ФФС Calculated values Тя,р , n,aGa,,u cp for the ideal structures of cured VFR

Идеальная emvKTYpa ФФС Г,. К р, г/см3 И , опт. сд. «o-10\KT' Ср , кал/(мольград)

Структура 1 743 1,253 1,621 1.30 31,9

Структура 2 507 1,250 1,583 3,20 42,4

Структура 3 476 1.205 1,604 2,02 31,4

Оруктура 4 515 1,301 1.645 1,86 26,1

Структура 5 300 1,250 1,583 3.20 42,4

Расчеты показателя преломления л проведем во уравнению (189), в которое входит молярная рефракция, складывающаяся из рефракций отдельных атомов и инкрементов идя разных типов связей (двойные, тройные).

Для структуры 1 имеем (значения Л, взяты из

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как называются рекламные щиты вдоль дорог
Gc X72025G7S
купить билеты орбакайте гккз
перевозка в самолете электросамоката или моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)