химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

и производстве прессованных древесных изделий.

Перед тем как проанализировать структуру сетчатого полимера на основе фенолоформальдегидной смолы, необходимо отмстить, что хотя феноло-формальдегидные смоля (ФФС) являются одними из старейших представителей частосетчатах полимеров, интерес к их структуре и свойствам сохраняется до сих пор [201J. Имеется огромное количество работ, посвященных анализу структуры и свойств ФФС, однако единого мнения о химическом строении сетки, образованной этими смолами, до сих пор не существует. Это, по-видимому, связано с тем обстоятельством, что в зависимости от хода реакции отверждения ФФС структура сетки может быть различной. Другое обстоятельство ассоциируется с тем фактом, что о структуре сетки присутствуют ОН-группы, способные к образованию водородных связей. Эти водородные связи могут проявляться как при межмолекулярном взаимодействии этих групп, расположенных в соседних цепях ФФС. так и за счет того же взаимодействия между ОН-группами, расположенными в пределах одного и того же повторяющегося звена.

Смысл таких понятий. как'1 межмолекулярное взaимoдcйcтвиe, и "'внутримолекулярное взаимодействие" с позиций излагаемого подхода удобно пояснить с помощью упрошенной схемы, изображенной нарис.П-3-1.Рис П-3-I.a демонстрирует случай, соответствующий межмолекулярному взаимодействию, приводящему к образованию сетки физических (водородных) связей между цепями. Естественно, что образование этой сетки способствует повышению температуры стеклования. Случай, показанный на рис.П-3-1.б. отображает ситуацию, когда две ОН-группы находятся в пределах одного и того же звена линейного фрагмента ФФС и тогда водородное связывание происходит в пределах этого звена, а сетка физических связей между соседними цепями не образуется. Этот вопрос был детально проанализирован выше на примере полиимидофенилхнноксалинов и полиамидофенилхиноксалинов. Разумеется, реально могут сосуществовать различные типы межмолскулярного взаимодействия (водородного связывания), оказывающих, как будет показано ниже, существенное влияние на свойства ФФС.

В отвержденной ФФС, согласно имеющимся данным, могут присутствовать следующие структуры (повторяющиеся фрагменты сетки): Структура 1:

—т—-cHri—

?0-сн2-| ! ОН !

Эта структура входит только в состав сетки, повторяющийся фрагмент которой отмечен пунктиром.

Расчет температуры стеклования сетки проведем по соотношению (109).

Согласно определению химического строения узла сетки, структура узла образована набором атомов, включая атом, от которого происходит разветвление, а также соседние атомы со своими заместителями. Для структуры 1 сетки строение узла заключено в пространство, обведенное пунктирными линиями:

452

Приложение 3

1

Приложение 3

453

СН2

...'XT-., I

ОН

Естественно, что весь узел сетки содержит три таких набора атомов. Тогда для структуры 1 имеем*:

(2>F,), =3(АКСД9 + ~AVCA2 +y2&VHA24) + 2bVCAS +

+ 2A^,I24 + АУС,20 + Д^олзз + AF'

ни5 = 3(8,4 + --12,6 + --2-2,0) +

+2-12,7+ 11,65+ 5,2+ 4,7 = 101,1 А3;

(LAAK +5>y)l = ас(2АУсп +&Ус,2о) + "н(2&Унш + &Уни5) +

+a0iBAV0M} +bh= [0,021(2 • 12,7 +11,65) +19,93(2 • 2,0 + 4,7) + 7,03 ? 5,2 --139,6] -10~3 =71,610 3 A3K"';

(LKAK\ =КС(АУСЛ9 +|ДКСЛ2) + А'Я2-|Л(/ЯД24 =[1,15(8,4 + + ^ • 12,6) + 2,307 - 2 -1 - 2,0] ? 103 =21,5 ? 103 A3K"1.

Подстановка значений (^aiAVj)1, (]Га,Д^ + ?i,)i и (2X>AI/;)i "урав101,1

(«2)

нение (109) приводит к следующей величине температуры стеклования сетки в случае идеальной структуры 1:103 = 743К .

21,53 + 71,6

Полученная расчетная величина Tg существенно превышает интервал экс-периментальньгх значений 7*&эксп , приведенной в табл.П-3-1, и, следовательно, реальная сетка ФФС по своей структуре будет отличаться от идеальной стру кгуры 1.

Здесь и дальше номера атомов соответствуют их номерам в табл.3.СН2-| | / НО

2 IСН.

СН i I ! ОН

+ Л1'С.2() + AVC,40 +

Такая возможная структура ФФС относится к линейному полимеру (пунктиром отмечено повторяющееся звено). Для этой структуры

%АУ, =ЪАУГК + 2AJ/CLG +у2АУсл2

0,133+ АГ/Ь,132

i

1

+ 4~Д^Я,124 +2А,/Я,124 +2Д|'Я,124 + 2А1/М,125 + А''

= 3-8 4 + 2-12.7 + ~ 2-12,6 +11.65 + 16,0 + 4--'2,0 + 2-2,0 + 2-2,0 +

2 2

+2-4,7+ 5,2+ 5,6 = 123,05 А3;

2>,AF, = ас (ЗДКС>10 + 2AVCAt. + ^ ? 2АУСА2 + А1''с,20 + А1/г,4о) +

+ ан (4 ДКя.Ш + 2А,/Я,124 + 2А,/Я,124 + 2А,'Я,125 ) + °0.5 (А> 0,133 +

+ Д1/оп2) = [0,021(3-8,4+ 2-12,7 + у-2 12,6 + 11,65+ 16,0) + 19,98(4-|х

х 2,0 + 2 • 2,0 + 2 ? 2,0 + 2- 4,7) + 7,03(5,2 + 5,6)| ? 10"3 = 505,4-10-1 А'К"1 Если обе ОН-группы участвуют в образовании водородных связей между цепями (как это показано на рис.П-3-1), то

454

Приложение 3

Приложение 3

455

J>, = Щ + Ьи ; = (-139,6-2 + 16,0)• КГ3 = -263,2- 1СГ3 А3^1.

j 1

Подстановка всех значений параметров в уравнение (84) приводит к следующей величине Ts идеальной линейной структуры 2:

Структура 4.-СНз-О-С

(433)

Т. = -10J =508К.

505,4-263,2

Это значение, как и для структуры 1,

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
частотный привод 3 квт atv212
smart genesis pro описание
bb тейп купить
линзы максима на месяц цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)