химический каталог




Компьютерное материаловедение полимеров

Автор А.А.Аскадский, В.И.Кондращенко

а Фс5, в составе которой находится лишь одна ОН-группа. В результате этого такая структура обладает наибольшей температурой начала интенсивной термической деструкции. Следует отметить, что в ряде случаев температура начала интенсивной термической деструкции лежит ниже температуры стеклования или близка к ней, что и является причиной того, что экспериментальное определение Tg для природных полимеров весьма затруднено.

Поверхностная энергия для рассчитанных 16 структур изменяется в довольно широких пределах, причем наименьшая величина поверхностной энергии характерна для структуры Фс5, содержащей наименьшее количество ОН-групп, а наиболее высокое значение характерно для структуры Фс8, содержащей наибольшее количество этих групп.

Диэлектрическая проницаемость примерно одинакова, параметр растворимости по сравнению с синтетическими полимерами достаточно высок, показатель преломления примерно одинаков, а температурный коэффициент объемного расширения в стеклообразном состоянии существенно зависит от химического строения фрагмента и изменяется антибатно температуре стеклования.

Далее рассмотрим свойства гемицеллюлоз, построенных из указанных выше фрагментов. Химический состав 8 гемицеллюлоз и расположение в них фрагментов приведены в табл.П-1-3. Основные свойства гемицеллюлоз данного состава показаны в табл.П-1-4.

Все свойства рассчитывались исходя из молярного содержания фрагментов. Видно, что температура стеклования гемицеллюлоз различной химической структуры принимает значения от 332 до 517 К, а температура начала интенсивной термической деструкции колеблется от 517 до 580 К.

Из остальных характеристик, приведенных в табл.П-1-4, следует отметить близость значений этих температур для гемицеллюлозы С4. Обращает внимание чрезвычайно низкая проницаемость монолитных пленок гемицеллюлоз по отношению к различным газам.

Экспериментальная проверка результатов расчетов проведена на основе 1,4-(5-0-тлюкоманнана, структура которого Ф8 показана в табл.П-1-3. Термомеханическая кривая для исходного препарата, содержащего неконтролируемое количество влаги, показана на рис.П-1-1 После сушки в вакууме при температуре 80 "С в течение двух часов вид термомеханической кривой несколько видоизменился (рис.П-1-2), При такой термической обработке в вакууме меняется также вид дебаеграмм (рис.П-1-3), показывающих, что исследуемые образцы глюкоманна были практически аморфными. Расчетное значение температуры стеклования (356 К) с обычной для таких расчетов точностью совпадает с экспериментальным значением, которое, судя по термомеханической кривой (см.рис.П-1-2), составляет 333 К.

Не исключено, что после дальнейшей сушки температура стеклования могла бы несколько увеличиться. 2-ой подъем деформации на термомеханической кривой происходит при температуре, близкой к температуре интенсивной термической деструкции и, вероятно, с ней связан.

Разумеется, результаты всех проведенных расчетов можно рассматривать лишь как предварительные и их в дальнейшем необходимо связать не только с первичной, но и со вторичной структурой гемицеллюлоз

428

Приложение 1

Приложение 1

429

таблица П-!-} (продолжение)

1 2

СООН

/1 \

Фс7 ' \ он

но\°н /

он

[Ч~ Vl

' \ он

Фс8 он

/•—°\

<>

Фс9 HcVcocht/ ' бооснз

/—°\

у

Фо10 \ ноуДсНз он

432

Приложение }

Приложение I

433

Обозначения фрагментов структур Значения свойств фрагментов структур

ккал/моль ккал/моль а,

(кал/см')1" II , от. ед. ЛИ,

ккал/моль ov Ю-,

К"'

Фг1 37.60 12.0 14,30 1.49 27,9 1,78

Фг2 22.20 12.0 14.30 1.49 27.9 3.01

ФгЗ 27.70 10.26 13.85 1.49 26.4 1.88

Фг4 30.18 15.97 12.65 1.48 23.7 2.09

Фг5 21.53 17.23 11.43 1.48 20.8 2.38

Фгб 64.07 21.15 13.63 1.49 29.7 1.67

Фг7 80.77 22.83 14.29 1.48 33,1 1.50

Фг.8 39.00 18.74 14.72 1.48 34,7 1.43

Фг9 48.40 35.45 11.23 1.48 22,6 2.20

ФгЮ 63.65 26.87 13.16 1.48 26.8 1.S5

Фг11 84.83 24.60 14.34 1.49 30,8 2.22

Фг12 84,83 24.60 14.34 1.49 30,8 2.22

Фг13 63.65 26.87 13.16 1,48 26,8 1.85

Фг14 70.17 36.61 14.34 1.49 29,8 1.66

Ф,15 99.57 37,76 13,23 1.48 28,5 1.74

Фг16 157.40 69.68 14.51 1.49 31.9 1.55

Обозначения фрагментов структур Значения свойств < рагментов структур

ОгЮ",

кг' отн. ед. кая/(мольтрад) С;

кап/(молЬ'Град R.

см3/моль Mi

1 2 3 4 5 6 7

Фс1 4,46 467 52,7 67.6 33.37 79034

Фс2 4.46 487 52.7 67,6 33,37 46602

Фс3 4,71 431 41,5 540 27.23 56980

Фг4 5.25 435 57.6 76.1 38.12 В2740

Фг5 5.97 376 52.3 69.5 36.59 65434

Фгб

Фг9

Фг15

Фг16

Примечание: ММ - молекулярная масса; Vm - молярный объем; - Ван-дер-Ваал ьсовыйобъем; р - плотность; Tg - температура стеклования; Tj - температура начала интенсивной термической деструкци; у - поверхностная энергия; Е* - энергия когезии; aj, -отношение энергии водородных связей к полной энергии когезии; с^у- отношение энергии диполь-дипольного взаимодействия к полной энергии когезии; aj - отношение энергии дисперсионного взаимодействия к полной энергии когезии; F. - диэлектричес

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141

Скачать книгу "Компьютерное материаловедение полимеров" (8.44Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоят курсы маникюра в дмитрове
курсы по логистике в москве стоимость
выносная реклама на улице
Газовые котлы Vaillant atmoVIT VK INT INT 254/1-5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)