химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

ционное концентрирование, основанное на удалении основы — трихлорида мышьяка — экстракцией ж-ксилолом или бензолом, связано с использованием больших объемов растворов и соответственно характеризуется большим значением холостого опыта.

Для определения примесей органических веществ в трихло-риде мышьяка используются методы газовой хроматографии [2,104, 204]. В работе [204] установлено, что наибольшее количество примесей и лучшее их разделение достигается с применением по-лиэтиленгликоля 4000 (ПЭГ-4000) в качестве неподвижной жидкой фазы.

Используют колонку длиной 2,7 м, внутренним диаметром 4 мм, заполненную двумя неподвижными жидкими фазами, нанесенными на хромо-сорб W. В начальный участок колонки (20 см) помещают трикрезилфосфат (15%), остальную часть колонки заполняют ПЭГ-4000 (10%). Оптимальные условия анализа: температура колонки 80° С, испарителя 200° С, скорость газа-носителя (гелий) 40 мл/мин, детектор пламенно-ионизационный, доза 2 мы. В этих условиях выходят из колонки раньше трихлорида мышьяка и дают четкие пики: хлористый этил, четыреххлористый углерод, 1,1-дихлор-этан, 1,1,1-трихлорэтан и 1,2-дихлорэтан. Чувствительность метода —1-10~4% каждой из указанных примесей, ошибка определения 3—5%.

В работе [104] описан метод определения примесей органических и хлорорганических веществ в трихлориде мышьяка.

Эксперимент проводят при 52° С на стеклянной колонке (длина 3,0 м, диаметр 4 мм), заполненной сферохромом-1 с 10% силиконового эластомера Е-301. Детекторы — пламенно-ионизационный и галоидный термоионный; расход газа-носителя (азот) 500 мл/мин. Величина вводимой пробы 6,5 мкл.

Чувствительность определения зависит от природы примеси и применяемого детектора и лежит в пределах 9,1 Ю-6— 4,5-10~4 мол.%. Метод позволяет определять метан, этан, хлористый метил, хлористый этил, дихлорметан, 1,1-дихлорэтан, хлороформ, '1,2-дихлорэтан, бензол и 1,1,2-трихлорэтан.

Для определения содержания воды в трихлориде мышьяка предложено несколько методов [123, 759]. По одному из них [759], воду определяют по содержащемуся в ней кислороду радиоактивационным методом, используя реакцию:

иО + п -»i«N + р.

Этот метод позволяет определять общее содержание кислорода, т. е. кислорода, содержащегося как в виде воды, так и в виде

192

продуктов гидролиза трихлорида мышьяка (As(0H)Cl2, AsOCl и др.).

В другом варианте радиометрического метода [759], состоящем в использовании HCI, меченной изотопами водорода (дейтерия или трития), пробу выдерживают (при перемешивании) с этой кислотой в течение нескольких часов для достижения равновесия. По изменению изотопного состава водорода соляной кислоты после установления равновесия рассчитывают содержание воды в анализируемом трихлориде мышьяка. Следует отметить, что в этом методе получаемые результаты также не дают истинного содержания воды; в этом случае получают суммарное содержание водорода, присутствующего в виде воды и водородсодержащих продуктов гидролиза трихлорида мышьяка.

Более быстрым и простым является метод ИК-спектроскопии [123], позволяющий определять воду в трихлориде мышьяка при ее содержании до 1 • Ю-4 моль/л с хорошей точностью (ошибка определения 0,5 отн.%). Этот метод позволяет также оценивать содержание гидроксильных групп, находящихся в составе продуктов гидролиза трихлорида мышьяка.

Для определения примесей в трихлориде мышьяка пригодны все фотометрические методы, рекомендованные для определения этих примесей в металлическом мышьяке. В случае анализа трихлорида мышьяка фотометрические методы определения примесей несколько упрощаются, так как трудоемкая стадия растворения элементного мышьяка в данном случае отпадает. Так, например, при определении фосфора в трихлориде мышьяка отделяют AsCI3 экстракцией четыреххлористым углеродом в присутствии 9N НО и в полученной водной фазе определяют фосфор в виде фос-форномолибденовой сини. При использовании навески 0,5 г метод позволяет определять до 2-10_6% фосфора [90].

Несколько большей чувствительностью, чем фотометрические методы, характеризуются флуориметрические методы, особенно часто используемые при определении Se и Те [56—58, 84, 235, 236, 291]. Определение Те предложено [236] проводить путем измерения интенсивности люминесценции замороженного (77° К) раствора в 97V HCJ без отделения мышьяка. Люминесценцию возбуждают светом X = 365 нм. Максимум люминесценции наблюдается при G40 нм.

Пробу (2—4 г) обрабатывают 2—3 мл смеси (2:1) HN03 и НСЮа, раствор упаривают до появления густых белых паров ИС104 (для удаления 1ЩОз). Остаток охлаждают, прибавляют 5 мл 9N НС1, затем 0,5 мл полученного раствора отбирают для измерения интенсивности люминесценции.

Чувствительность определения Те, установленная по Зсг-критерию, составляет 0,02 мкг/мл. Стандартное отклонение при содержании Те 1 мкг/мл составляет 10%,

Чувствительность определения теллура в трихлориде мышьяка может быть повышена более чем на порядок (до 2• 10~7%) при пред1/47 А. А. Немодрук 193

ГС

верительном обогащении пробы путем отделения осн

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
90nb0a41 m07640
продажа земельных участков по новорижскому шоссе
трехходовой клапан с приводом 3/4 дюйма vmf 1.07
пожертвование с карты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)