Ш) окисляют до мышьяка(У) п определяют сумму мышьяка(У), мышьяка(1П) '!. и фосфора; в третьей аликвотной части мышьяк(У) восстанавливают до мышья-J ка(Ш) и определяют только фосфор. Средняя ошибка определения мышья* Ka(V), мышьяка(Ш) и фосфора составляет 10—15%.

Для определения мышьяка в промышленных сточных водах, содержащих органические вещества, также применен метод мышь-? яковомолибденовой сини [323].

183

В стакан емкостью 25 мл вносят 5 мл анализируемой сточной воды, прибавляют 0,1 г хлората калия, 2 мл HK03 at 2 мл H2S03 (1 : 1). Стакан накрывают часовым стеклом и осторожно нагревают до получения слабо окрашенного раствора. Если обесцвечивание не достигнуто, то повторяют добавление HN03 и нагревание. Для удаления HN03 часовое стекло снимают, споласкивают водой, раствор упаривают до появления дыма серной кислоты, повторяя эту операцию 3 раза. Раствор переносят в колбу для отгонки мышьяка в виде арсина, приливают 30 мл воды, 3 мл конц. HaSC>4, 0,5 мл 40%-ного раствора хлорида олова(П) в конц. НС1, 2 мл 20%-ного раствора иодида калия, закрывают колбу резиновой пробкой с насадкой, оставляют на 15— 20 мин. В насадке имеется ватный тампон, пропитанный 5%-ным раствором ацетата свинца (для поглощения сероводорода). В пробирку-приемник (типа центрифужной пробирки) вносят 1 мл 1,5%-ного раствора хлорида ртути(П), 0,25 мл 6 N H2S04, 0,15 мл IN КМпОд. Помещают пористый стеклянный кружок или кольцо из стеклянной трубки на внутреннюю сужающуюся часть пробирки с отверстием в центре для капилляра, который опускают сквозь отверстия в кольце возможно глубже, но не до самого дна пробирки, затем присоединяют капилляр резиновой трубкой к насадке прибора, в колбу прибора вводят 2 г гранулированного цинка и быстро закрывают колбу. Реакционную смесь в колбе медленно нагревают. Через час отгонку заканчивают, к раствору-поглотителю прибавляют 1,5 мл воды, 0,3 мл 1%-ного раствора молибдата аммония, 0,3 мл 0,3%-ного раствора сульфата гидра-гина, затем пробирку с'раствором помещают на 10 мин. в кипящую водяную баню. По охлаждении экстрагируют мышьяковомолибденовую синь 0,4 мл изоамилового спирта, окраску органического слоя сравнивают с окраской аналогично приготовленной шкалы стандартов.

При содержании в анализируемой воде 0,08—1 мгАь/л ошибка определения составляет 15—30%.

Возможно выделение мышьяка непосредственно из анализируемой морской воды в виде арсина, поглощение его бромиднортутной индикаторной бумагой и измерение интенсивности отраженного окрашенным пятном света. По калибровочному графику, построенному аналогично, находят содержание мышьяка в пробе. Метод позволяет определять 0,1—0,8 мкг As.

Более простым представляется аналогичный метод, в котором интенсивность образовавшегося пятна сравнивают со шкалой стандартов [24]. Чувствительность метода 4-10~7% As.

Из фотометрических методов заслуживают внимания методы, основанные на поглощении выделяющегося арсина пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра [673, 1144].

По одному из них [1144], к пробе воды (250 мл), содержащей не более 15 мкг As, прибавляют 2 мл 7%-ного раствора нитрата железа в HNOs (1 : 10), осаждают железо в виде гидроокиси добавлением раствора аммиака до рН 8. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, растворяют на фильтре в 2 мл горячей 8JV H2S04, собирая раствор в реакционную колбу прибора для отгонки мышьяка. Прибавляют 2 мл 15%-ного раствора KJ. Если при этом появится желтая окраска, обусловленная присутствием сурьмы, то ее иодидный комплекс экстрагируют 10 мл бензола. К водному раствору прибавляют 20 капель 40%-ного раствора хлорида олова(П) в конц. НС1 и выдерживают 30 мин. при 50° С. По охлаждении вводят 6 гранул металлического цинка, присоединяют поглотительный сосуд, содержащий 3 мл 0,5%-ного растворадиэтилдитиокарбаминатасеребра в пиридине, через 60мин. измеряют оптическую плотность поглотительного раствора на спектрофотометре при 540 нм. Метод позволяет определять до 0,005 мкг As в 250 мл воды.

Перспективными представляются методы атомно-абсорбционной спектрофотометрии [798, 1206], характеризующиеся очень высокой чувствительностью. Оба метода основаны на выделении мышьяка в виде арсина, введении его в пламя и измерении атомного поглощения.

По одному из методов [1206], 20 мл анализируемой воды, содержащей не более 1 мкг As, вносят в реакционный сосуд прибора, прибавляют 2 мл конц. НС1, 1 мл 40%-ного раствора KJ, 2 мл 10%-ного раствора хлорида олова(П) в конц. НС1, перемешивают, вносят 2 таблетки цинковой пудры (по 0,5 г каждая) и немедленно присоединяют реакционный сосуд к сборнику для выделяющихся газов. Реакционную смесь перемешивают магнитной мешалкой. Через 90 сек. собранные газы вытесняют аргоном в водородно-воз-душное пламя и регистрируют поглощение света при 193,7 нм.

При содержании в пробе 1 мкг As средняя ошибка определения составляет 2,6%. Метод позволяет определять в воде до 7-10-»% As.

В другом аналогичном методе [798] для выделения мышьяка в виде арсина в качестве восстановителя используют