убах и т. п. [55]. Метод позволяет определять до 0,05 мкг As с ошибкой до 25%.

Для определения мышьяка в нелетучих органических веществах может использоваться метод, основанный на разрушении анализируемого материала прокаливанием с нитратом магния [1065].

К пробе прибавляют 10 мл 10%-иого раствора нитрата магния, высушивают и озоляют при 600—700° С. Золу обрабатывают 20 мл 5—6 М НС], мышьяк выделяют экстракцией в виде диэтилдитиокарбамината, переводят в молибдомышьяковую кислоту, которую экстрагируют метилизобутилкетоном. Экстракт распыляют в пламя воздушно-ацетиленовой смеси, атомное поглощение измеряют при 313,3 нм.

Метод применен для определения мышьяка в кормах животных.

Возможно количественное выделение мышьяка из растворимых мышьяксодержащих органических соединений обработкой пробы раствором хлорида хрома(И) [450]. При этом выделяется элементный мышьяк, который может быть определен затем любым подходящим методом.

В органических мышьяксодержащих веществах определяют мышьяк титриметрическими методами, характеризующимися хорошей точностью. Разложение анализируемого материала проводят сжиганием по методу Шёнигера [ 1001, 1095], либо пробу помещают в трубку для сожжения по методу Кариуса [619], или сжигают в колбе, наполненной кислородом [710, 1117]. Наиболее часто используют иодометрическое титрование [619, 1117]. Ошибка определения мышьяка составляет 0,2—0,3%.

Высокой точностью (ошибка 0,22%) характеризуется микрометод, основанный на сожжении анализируемого органического вещества по Шёнигеру.

Продукты сожжения поглощают раствором NaOH в присутствии Н202, избыток Н202 разлагают, арсенат титруют 0,01 М раствором нитрата свинца в присутствии пиридилазорозорцина или 7-(4-сульфо-1-нафтилазо)-8-оксихи-нолин-5-сульфокислоты в качестве индикатора [1001].

Б другом аналогичном методе пробу разлагают сожжением в колбе, наполненной кислородом, затем арсенат титруют раствором нитрата свинца, устанавливая конечную точку титрования потенциометрически по прекращению уменьшения рН титруемого раствора [710]. Ошибка определения составляет 0,19%.

Недостатком метода является мешающее влияние хлоридов, бромидов, иодидов и фосфатов.

Для определения малых количеств мышьяка в органических веществах предложен рентгенофлуоресцентный метод [1143а].

Для получения эталонов известные количества стандартного этаноль-ного раствора AaJ3 вводят в порошки и прессуют (2500 am) для придания им формы диска (диаметром 30—35 мм, толщиной 4 мм). Применяют молибденовую трубку (40 кв, 44 ма). Флуоресцентное излучение регистрируют счетчиком Гейгера — Мюллера. В отсутствие в пробах свинца регистрируют линию As Ка. Продолжительность счета импульсов 1 мин. Чувствительность метода 1 * 10~6% As, ошибка определения 5—10%.

Если в анализируемом материале содержится свинец, то линия РЬ L» накладывается на линию As Ка. В этом случае измеряют суммарную интенсивность линий As Ка и Pb La. В отдельном опыте определяют отношение интенсивпостей линий РЬ La и РЬ Lp 2 и вычисляют истинное значение интенсивности линии As Ка. Если содержание мышьяка выше 1 • 10_5%, то мышьяк определяют по менее чувствительной линии As К,?, свободной от помех.

При токсикологическом анализе мышьяк определяют полярографическим методом в растворе, полученном минерализацией исследуемого материала с использованием 25%-ной H2S04 в качестве фона [83]. На этом фоне мышьяк(Ш) дает четкую волну при —0,99 в. Полярографический метод используется для определения ароматических биарсинов типа R2AsAsR2, которые дают четкие волны на фоне 0,1 М NaC104 в метаноле. Высота волны пропорциональна концентрации биарсина в пределах 6-Ю-5— 8-Ю-4 молъ/л. Потенциал полуволны зависит от природы ароматического радикала.

Для определения мышьяка в бензинах разработан спектральный метод [456].

На подогретый электрод наносят бензин и снимают спектр сухого остатка. Метод позволяет определять до 1-10~7% As с коэффициентом вариации 25%.

Заслуживают внимания методы определения мышьяка с применением атомно-абсорбционной спектрофотометрии [603, 840], отличающиеся чрезвычайно высокой чувствительностью. Анализируемый материал минерализуют, выделяют мышьяк в виде арсина, затем измеряют поглощение света полученной смеси газов при прохождении их через нагреваемую кювету.

При определении мышьяка в древесине, обработанной консервирующими средствами, пробу в виде опилок минерализуют кипячением с H2S04 в присутствии Н202, в полученном растворе определяют мышьяк фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини [1195].

Мышьяк в уксуснокислых вытяжках, получаемых при обработке резины 10%-ным раствором уксусной кислоты, с целью оценки

179

178

пригодности ее для использования в пищевой промышленности, рекомендуется определять фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини после предварительного выделения мышьяка экстракцией хлороформом в виде AsCl3 [927].

Для определения малых количеств мышьяка в органических веществах и биологических материалах часто используются радио-актива