в смеси (2 : 1) HNOa и H2S04, раствор упаривают до появления дыма H2SO,,, остаток переносят в колбу дистилляционного аппарата, добавляют 0,3 г сульфата гидразина, 2 мл НВг, затем отгоняют мышьяк в виде трихлорида. Дистиллят выпаривают с ГШОа, остаток используют для определения мышьяка.

В металлической сурьме, содержащей селен и теллур, предложено определять мышьяк визуальным колориметрированием золя элементного мышьяка после предварительного отделения селена и теллура в элементном виде восстановлением хлоридом олова(Щ [172].

Для определения мышьяка в металлической сурьме рекомендован спектральный метод [389].

Навеску пробы (50 мг) смешивают (4 : 1) с угольным порошком и испаряют из углубления анода дуги постоянного тока (9 а). Спектры регистрируют спектрографом ИСП-22 или ИСП-28. Экспозиция 1,5 мин. Чувствительность метода 3-10_3% As. Вероятная ошибка единичного определения 10%.

В суръмяно-свинцовых сплавах мышьяк предложено определять рентгенофлуоресцентный методом [659]. При содержании мышьяка 0,175% ошибка определения < 5%.

Для определения мышьяка в суръмяно-железных сплавах применен нейтронно-активационный метод [600].

В таллии мышьяк предложено определять спектральным методом одновременно с 16 другими элементами [287].

Для определения мышьяка в титане и двуокиси титана разработан нейтронно-активационный метод, включающий также определение 15 других примесей [947].

Для определения мышьяка в углероде и органических соединениях используются фотометрические методы, основанные на образовании мышьяковомолибденовой сини [643, 960, 1107, 1158,1201].

174 т

В связи с практически полным отсутствием мешающего влияния углерода, водорода и кислорода для определения мышьяка перспективным является рентгенофлуоресцентный метод, характеризующийся в данном случае очень высокой чувствительностью, достигающей 1-10_6% As.

В углероде мышьяк предложено также определять нейтронно-активационный методом [796].

Для определения мышьяка в фосфоре, фосфорной кислоте и других соединениях фосфора предложен ряд фотометрических методов [192,839,940, 941].По одному из них[839] для определения мышьяка в фосфорной кислоте его экстрагируют хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината, заканчивают анализ фотометрированием мышьяковомолибденовой сини. При использовании навески в 10 г чувствительность метода составляет 2-10_5% As.

При определении малых количеств мышьяка в фосфоре высокой чистоты пробу (0,5 г) растворяют в 5 мл 6 М HN03, удаляют избыток HNOa выпариванием, к остатку добавляют 5 мл. конц. НС1, 0,5 г иодида калия и экстрагируют мышьяк(Ш) бензолом. Реэкстрагируют водой, к реэкстракту прибавляют раствор иода для окисления мышьяка(Ш) до мышьяка(У), НС1 до ее концентрации 1 М, 0,5 мл 5%-ного раствора молибдата аммония, затем экстрагируют следовые количества молибдофосфорной кислоты амиловым спиртом, а молибдомышьяковую кислоту—смесью (1 : 1) бутанола и этилаце-тата. Реэкстрагируют 5 М раствором аммиака и молибден, содержавшийся в молпбдоарсепате, переводят в роданидный комплекс, который затем экстрагируют смесью растворителей и измеряют оптическую плотность экстракта [192].

Для определения мышьяка в фосфорной кислоте предложен метод, основанный на выделении мышьяка в виде арсина, поглощении арсина 0,01 N раствором иода и измерении оптической плотности поглотительного раствора. Величина оптической плотности обратно пропорциональна содержанию мышьяка в пробе. Получаемые результаты более воспроизводимы, чем результаты, получаемые по методу Гутцайта [940, 941].

Для определения мышьяка в фосфорной кислоте с его содержанием 1 • 10~3—1 -10_2% описан спектральный метод [320].

Пробу разбавляют водой до концентрации фосфорной кислоты 43%, в пробы и эталоны вводят NaCl (до концентрации 100" мг/мл) и пропитывают этим раствором угольные электроды, заточенные на плоскость и подвергнутые предварительно обжигу в течение 15 сек. в дуге переменного тока (5 а). Верхние электроды заточены на конус. Спектры возбуждают в дуге (14 а) в течение 50 сек. Используют спектрограф ИСП-28 с однолинзовой системой освещения. Средняя квадратичная ошибка 10—20%.

Радиоактивационные методы [475] позволяют определять до 5-10~7% As в фосфорной кислоте с ошибкой 10—20%. Для определения малых количеств мышьяка в чистом фосфоре также рекомендован радиоактивационный метод [517].

175

В металлическом цинке и его соединениях мышьяк определяют экстракционно-фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой сини [240], спектральным — с предварительным концентрированием мышьяка экстракцией в виде диэтилдитиофосфата четыреххлористым углеродом [33], радиоактивационными методами [476, 597, 668]. Авторы [668] из облученного образца мышьяк выделяют в виде арсина, поглощают его бромиднортутной бумагой и измеряют ее активность. Этот метод позволяет определять до 5-Ю-10 г As с ошибкой 10%.

В цинковых флотационных концентратах мышьяк рекомендуется определять методом [375], включающим его выделение отгонкой из солянокислого раствора и потепциометрическое