химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

робе мышьяк восстанавливается до металлического мышьяка восстановительным пламенем, пары мышьяка оседают на наружной поверхности донышка пробирки, заполненной водой и помещенной над верхним концом пламени. При содержании в пробе более 40 мкг мышьяка на наружной поверхности пробирки образуется отчетливое зеркало металлического мышьяка от темно-коричневого до черного цвета (в зависимости от количества мышьяка в пробе). Минровариант этого метода позволяет обнаружить до 0,5—1 мкг мышьяка.

Образование какодлла [577, 976]

При нагревании в пробирке веществ, содержащих мышьяк, с безводным ацетатом калия или некоторыми другими органическими соединениями образуется смесь мышьякорганических веществ, состоящая из какодила и окиси какодила. Реакция протекает по схеме:

As203 + 4СНзС00К [(CH«)aAs]aO + 2К2С03 + 2С02; 2As203 + ЮСНаСООК — [(CH»)aAs]s + 5К2СОз + С2& + НиО.

Оба вещества обладают сильным специфическим неприятным запахом, появление которого указывает на присутствие мышьяка.

Для быстрого обнаружения мышьяка сухим путем могут быть использованы также некоторые инструментальные методы, в том числе методы эмиссионного спектрального анализа по линиям As 2288,1; 2349,8; 2780,2; 2860,5 и 3266,0 А.

Рентгеноспектральным методом мышьяк лучше всего можно обнаружить по линии Кр,, используя в качестве линий сравнения линии La, золота и LYl вольфрама [631].

ОБНАРУЖЕНИЕ МЫШЬЯКА В РАСТВОРАХ

Образование зеркала металлического мышьяка

Одним из давно известных и наиболее чувствительных методов обнаружения мышьяка мокрым путем является метод Марша, называемый иногда методом Марша — Либиха [976]. Метод основан на восстановлении мышьяка до арсина, последующем его термическом разложении на водород и мышьяк и выделении мышьяка на относительно холодной поверхности в виде металлического зеркала.

Определение проводят в приборе, состоящем из небольшой колби или пробирки емкостью 15—20 мл, плотно закрываемой резиновой пробкой со вставленной в нее газоотводной трубкой, наружный конец которой изогнут цод прямым углом и соединен с трубкой, заполненной безводным хлоридом

23

кальция (для высушивания газов, выделяющихся в процессе реакции), и далее — с трубкой из тугоплавкого стекла, заканчивающейся сужением (диаметр отверстия 1—2 мм). В колбу (пробирку) вводят анализируемый раствор, прибавляют серную кислоту (1 : 1) в таком количестве, чтобы ее концентрация в растворе была 1 М. Общий объем раствора должен составлять примерно 30—40% объема реакционного сосуда (5—20 мл). Затем в колбу (пробирку) вносят несколько гранул цинка, закрывают ее резиновой пробкой с вставленной в нее газоотводной трубкой, колбу тщательно обвертывают полотенцем (для предупреждения ранения аналитика осколками стекла в случае разрыва колбы или пробирки, при зажигании выходящей из газоотводной трубки газовой смеси). После этого выжидают некоторое время (10—20 мин. в зависимости от объема колбы или пробирки и объема содержащегося в ней раствора) для того, чтобы выделяющийся водород вытеснил воздух из прибора, а затем зажигают выходящую из трубки газовую смесь. Если ее зажечь, не дождавшись удаления всего воздуха, то произойдет взрыв содержащегося в приборе гремучего газа. В образовавшееся пламя вносят фарфоровую чашку с холодиoii водой. В присутствии мышьяка на'белой поверхности чашки образуется зеркало металлического мышьяка.

Так как металлическое зеркало образует не только мышьяк, но и сурьма, то для отличия мышьяка от сурьмы образовавшееся металлическое зеркало смачивают щелочным раствором гипохло-рита натрия, если при этом зеркало исчезает, то оно состояло из мышьяка, который растворился в щелочном растворе гипо-хлорита натрия с образованием мышьяковой кислоты; зеркало сурьмы при этом не изменяется.

Если содержание мышьяка в анализируемом растворе очень мало, то реакцию следует проводить в том же приборе, но с той разницей, что на газоотводной трубке из тугоплавкого стекла делают сужение, находящееся на расстоянии 3—5 см от конца. Перед этим сужением (на расстоянии 2—3 см) нагревают трубку газовой горелкой. Арсин, проходящий через нагретую часть трубки, разлагается; на водород и мышьяк, оседающий в суженном месте трубки в виде блестящего темного налета металлического мышьяка. Сурьма образует подобный налет (несколько более матовый), но он появляется ближе к нагреваемому месту, а иногда и впереди его.

При одновременном присутствии мышьяка и сурьмы реакция Марша становится ненадежной. В этом случае восстановление мышьяка до арсина следует проводить в щелочной среде с применением алюминиевого порошка или цинковой пыли (последнюю лучше применять в виде таблеток). Восстановление можно проводить в кислой среде, если в качестве восстановителя использовать металлическое олово. Таким путем мышьяк восстанавливается до арсина, в то время как сурьма — только до металла.

Реакция Марша чрезвычайно чувствительна и позволяет обнаруживать до 1 мкг As. Вследствие этого она часто используется в криминалистическом анализе.

Цветные реакции арсина с различным

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)