химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

В ВИДЕ АРСИНА

Отделение мышьяка отгонкой в виде арсина в большинстве случаев непосредственно связано с определением его по методу Гутцайта и спектрофотометрическими методами с применением

143

диэтилдитиокарбамината серебра в качестве реагента, а таюке в некоторых методах атомно-абсорбционной спектрофотометрии и фотометрии пламени, предусматривающих введение образующегося арсина непосредственно в пламя или другой атомизатор (см. разделы «Атомно-абсорбциопная спектрофотометрии», «Фотометрия пламени»).

Отделение мышьяка в виде арсина с поглощением его фильтровальной бумагой, пропитанной бромидом ртути, используется для высокочувствительного определения мышьяка рентгенофлуоресцентным методом в различных материалах и с высокой точностью [765] (см. раздел «Рентгенофлуоресцентный метод»). Ряд методов качественного обнаружения такясе непосредственно связан с выделением мышьяка в виде арсина (см. гл. III). В связи с этим в указанных разделах подробно изложены соответствующие модификации метода отделения мышьяка отгонкой в виде ар"сипа.

После выделения мышьяка в виде арсина его часто определяют также фотометрическими методами по образованию мышьяковомолибденовой сини (см. раздел «Фотометрические методы»).

Отделение мышьяка отгонкой в виде арсина отличается от всех других методов его отделения тем, что этот метод пригоден для отделения как макро-, так и микро- и ультрамикроколичеств мышьяка (до 0,01 мкг As в пробе). Некоторым препятствием реализации возможностей применения арсинового метода для выделения ультрамикроколичеств мышьяка долгое время было отсутствие реагентов, используемых для образования арсина, которые сами не содержали бы следовых количеств мышьяка. Для выделения мышьяка в виде арсина использовались, в основном, металлический цинк с НС1 или H2S04 в присутствии хлорида олова(П) и иодида калия, которые сами содержат следовые количества мышьяка.

Это затруднение было частично устранено использованием в качестве восстановителя водорода, получаемого электролитически [764, 967, 1023, 1168]. Однако при этом время, необходимое для полного выделения мышьяка, значительно увеличивается, вследствие чего электролитическое восстановление не нашло широкого применения.

И только в последнее время эта проблема была решена полностью путем применения борогидрида натрия в качестве восстановителя [549, 655, 798, 1042], оказавшимся исключительно эффективным. Применение борогидрида натрия обеспечивает быстрое и количественное восстановление всего мышьяка до арсина при очень низком значении холостого опыта. Сочетание отделения мышьяка отгонкой в виде арсина с применением борогидрида натрия в качестве восстановителя с определением ого методом фотометрии пламени позволяет определять мышьяк в растворах с его содержанием до 0,001 мкг/мл (см. раздел «Фотометрия пламени»). Таким же эффективным оказалось сочетание этого метода выделения с определением мышьяка методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии (см. раздел «Метод атомно-абсорбционной спектрофотометрии»).

В тех случаях, когда выделению подлежат не слишком малые количества мышьяка, применение металлического цинка в качестве восстановителя не потеряло своего значения, особенно при использовании таблеток из цинковой пудры, позволяющих избегать бурной реакции в первоначальный период и количественно выделять мышьяк в виде арсина в течение нескольких минут 11205] (см. раздел «Метод атомно-абсорбционной спектрофотометрии»).

Другие восстановители, применяемые в кислых средах, в том числе губчатое олово 1540, 736, 737], менее удобны. Правда, губчатое олово имеет то преимущество, что позволяет устранить мешающее влияние еурьмы, которая с его применением восстанавливается только до элементного состояния.

Заслуживает внимания выделение микроколичеств мышьяка из металлов, легко растворимых в щелочах, в частности с применением металлического алюминия [738]. Используют алюминиевые опилки и 0,5 N раствор гидроокиси калия; восстановление ведут при нагревании. Пропусканием образующихся газов через нагретую трубку выделяют мышьяк в виде зеркала элементного мышьяка. Недостатком этого метода является то, что до арсина восстанавливается только мышьяк(Ш), в то время как мышьяк(У) в этих условиях не восстанавливается.

В тех случаях, когда образующийся арсин не используется непосредственно для определения мышьяка, его поглощают щелочным раствором иода или разлагают с образованием зеркала элементного мышьяка [635], который затем растворяют в растворе гипобромита натрия и оттитровывают избыток окислителя. Арсин предложено также поглощать твердым иодидом ртути, из которого затем извлекают мышьяк раствором иода [960].

Некоторые металлы, в том числе Си, РЬ, Bi, Hg, Ni, Со, Ag, Аи, осаждаются в условиях восстановления мышьяка до арсина; присутствие их в больших количествах несколько препятствует полному выделению мышьяка.

Фосфористая и фосфорноватистая кислоты и их соли восстанавливаются до фосфина, который выделяется вместе с арсином. Их мешающее влияние можно полностью устрани

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полочка для роутера купить
где пройти курсы программ 1с управление транспортом в москве
рог изобилия купить
почему гироскутер шумит при зарядке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)