химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

ьяка(Ш) в виде трибро-мида применяется значительно реже [243, 464, 518, 915].

138

139

Вместе с AsCl3 полностью отгоняется только Ge (т. кип. 86° С) и оксихлориды Se и Те. Хлорид олова(1У) (т. кип. 115° С) также отгоняется вместе с хлоридом мышьяка(Ш), но добавлением перед отгонкой мышьяка фосфорной кислоты можно полностью удержать олово в растворе. При этом в дистиллят может перейти также небольшое количество фосфорной кислоты. В таких случаях рекомендуется провести повторную отгонку без добавления фосфорной кислоты.

Сурьма(Ш) (SbCl3 кипит при 223° С) частично перегоняется вместе с хлоридом мышьяка. Загрязнение дистиллята можно избежать, если перегонку вести из их разбавленных растворов при температуре не выше 107° С [932]. В этих условиях исключается также загрязнение дистиллята хлоридом ртути(П).

Плеум [986] показал, что в том случае, если присутствует в исходном растворе значительное количество сурьмы, она все же частично попадает в дистиллят, поэтому для полного ее отделения необходима повторная отгонка.

Для отделения мышьяка от германия рекомендуется сначала отогнать германий в виде тетрахлорида в токе хлора [74, 610, 766]. В этих условиях мышьяк полностью находится в пятивалентном состоянии и не перегоняется. После отделения германия восстанавливают мышьяк(У) до мышьяка(Ш) и отгоняют его в виде AsCl3.

В присутствии вольфрама отгонка мышьяка становится неполной [921, 931]. Мешающее влияние вольфрама устраняют добавлением фосфорной кислоты.

Перегонку проводят после выпаривания раствора до малого объема, к остатку прибавляют 20 мл ледяной уксусной кислоты, 120—150 мл конц. НС1, 30 мл метанола и отгоняют в течение 1 часа 50—75% первоначального объема раствора [931 ]. Если содержание мышьяка велико, то к остатку пос_ ле охлаждения прибавляют 15 мл НС1, 15 мл метанола, аатем продолжают перегонку еще в течение 30 мин.

Для выделения очень малых количеств мышьяка из вольфрамового ангидрида [921] пробу растворяют в 20%-ном растворе едкого натра, раствор подкисляют фосфорной кислотой, нагревают 1 час на водяной бане, вводят 10 М НС1, 10 г хлорида меди (I), 1 г КВт и перегоняют в неокисляющей атмосфере.

Умеренные количества H2SO, не мешают. Мешают HN03 и HN02 и их соли. Их предварительно удаляют выпариванием с H2S04 до начала выделения густого белого дыма H2S04. Для устранения возможных при этом потерь мышьяка эта операция не должна быть продолжительной. Кроме того, следует избегать перегрева реакционной смеси.

Азотную кислоту предложено также предварительно разрушать нагреванием с муравьиной кислотой [986]. Для устранения возможного окисления мышьяка(Ш) кислородом воздуха снова до мышьяка(У) дистилляцию рекомендуется проводить в токе

140

азота или двуокиси углерода [47, 48, 449]. Однако при введении достаточного количества восстановителя применение инертной атмосферы не обязательно, за исключением описанного выше выделения мышьяка из вольфрамового ангидрида.

Введение в раствор хлоридов, щелочных, щелочноземельных и некоторых других металлов ускоряет отгонку хлорида мышья-ка(Ш) и позволяет значительно снизить необходимую концентрацию НС1. В работе [14] показано, что из 5 М раствора HG1 в присутствии 3 моль/л СаСЦ мышьяк отгоняется количественно. Повышение содержания хлорида кальция в растворе до 3,4 моль/л позволяет количественно отгонять мышьяк уже из 2,35 М раствора HCI. Самым существенным при этом является то, что сурьма, присутствуя в исходном растворе в 10—15-кратных количествах, в дистилляте не обнаружена.

Для улучшения отгонки мышьяка в виде хлорида из растворов, полученных при разложении руд, шлаков, чугунов, сталей и ферросплавов, рекомендовано вводить хлорид цинка [986].

Отгонку обычно контролируют по уменьшению объема раствора в дистилляционной колбе примерно в 2 раза; иногда отгонку проводят до достижения определенной температуры раствора в дистилляционной колбе. Дистиллят принимают в приемник с холодной водой, разбавленной азотной кислотой, щелочным раствором иода или перекиси водорода.

В качестве примера приводим методику, рекомендованную для выделения мышьяка из чугуна и стали для последующего его определения фотометрическим методом в виде мышьяковомолибденовой СИНИ [374].

1 г пробы растворяют в смеси (3 : 1) НО и HN03 и 10 мл H2S04 (1 : 1) в фарфоровой чашке диаметром 9 см, покрытой часовым стеклом. Для растворения стали с высоким содержанием вольфрама, кроме указанных кислот, прибавляют еще 10 мл Н3Р04 (1 : 1). Пробу растворяют сначала на холоду, а затем — при нагревании. После растворения споласкивают часовое стекло небольшим количеством воды, которую присоединяют к основному раствору, раствор упаривают до появления белого дыма H2S04. После охлаждения стенки чашки споласкивают небольшим количеством воды, которую также присоединяют к раствору, затем снова упаривают его до появления белого дыма H2S04.

Содержимое чашки охлаждают, осторожно прибавляют 15 мл НО (уд. вес 1,19), раствор переносят в колбу дистилляционного прибора (рис. 11) и споласкивают чашку 15

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
какая наружная реклама разрешена в московской области
участки в кп новая рига
ускоренные курсы парикмахера
скамейки из проф трубы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)