химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

ВАЯ И ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Мышьяк образует ряд легколетучих соединений, в том числе арсин, трихлорид, трибромид, трииодид, эфиры мышьяковистой кислоты (гликолевые, глицериновые), много различных легко-кипящих мышьякорганических соединений (триметиларсин, три-фениларсин и др.). Поэтому методы газовой и газо-жидкостной хроматографии в аналитической химии мышьяка используются довольно часто. Очень высокая чувствительность определения и чрезвычайно высокая разделяющая способность, непосредственное сочетание самого разделения с определением выделенного компонента, малая продолжительность анализа и возможность практически полной автоматизации анализа делают методы газовой и газо-жидкостной хроматографии весьма перспективными в аналитической химии мышьяка.

С использованием в качестве неподвижной фазы т р и к р е-зилфосфата разделяют гидриды As, Sb, Ge и Sn [841]. На колонке длиной 5 м, содержащей хромосорб с 25% высоковакуумной силиконовой смазки, достигается хорошее отделение арсина от гидридов олова(1У) и германия(1У). Газохроматографи-ческое определение арсина описано в работах [103, 754].

Для анализа смесей хлоридов мышьяка(Ш), сурьмы(Ш) и галлия(Ш) рекомендуется применять колонки, заполненные полимерами на основе политетрафторэтилена в качестве неподвижной фазы [1061]. Смеси AsCl3, FeCl3, SnCl4 и GeCl4 разделяют с применением инзенского кирпича силь-о-сель [1119-1121].

Для разделения смесей из AsCl3, SnCl4 и GeCU используют стеклянную колонку длиной 7,5 м и диаметром 5—6 мм, заполненную хромосорбом W, содержащим 24,5% галокарбона 6-00 [611]. Колонку предварительно кондиционируют пропусканием в течение 6 час. медленного потока гелия. Для введения проб без соприкосновения с атмосферой используется специальное устройство, в котором применяется гпприц с тефлоновой иглой диаметром 0,33 мм и длиной 20 см. При анализе проб, не содержащих СС14, после введения пробы вводят тем же шприцем некоторое количество СС14, чтобы избежать ошибки из-за того, что небольшое количество неорганических хлоридов может остаться на игле шприца. Так как время удержания GeCh лишь на ~ 1% превышает время удержания ССЦ, то при анализе смесей, содержащих GeCU, промывание производится воздухом. Анализ смесей AsCl3 с SnCL проводят при температуре колонки 107° С, смеси из AsCl3, SnCl4 и GeCLj анализируют при температуре колонки 126° С. Ошибка определения AsCl3 и SnCU не превышает 6%. При увеличении размера пробы ошибка может быть существенно уменьшена.

В работах [973—975] указывается, что наиболее подходящей жидкой фазой для разделения смесей трихлорида мышьяка с хлоридами германия, кремния, олова и фосфора является силиконовое масло D С - 5 5 0, нанесенное на целит-545. Схема установки для газохроматографического анализа трихлорида мышьяка описана в работе [2]. Данные по количественному газо-хроматографическому анализу смесей, содержащих соединения мышьяка, имеются в работах [769, 788, 1049].

Метод газо-жидкостной хроматографии применен для анализа смесей монобромированных диметилфениларсина и диметилфенил-фосфина [1028].

Используют колонку длиной 7,5 м, диаметром 3 мм, заполненную целлюлозой G (80—100 мм), содержащей 10% карбовакса 20 М, обработанного 2-нитротерефталевой кислотой. В качестве газа-носителя применен азот (скорость 8,6 мл/мин), детектор с ионизацией в пламени.

Газо-жидкостная хроматография используется для разделения мышьякорганических и мышьякброморганических соединений [714].

Газохроматографический анализ триалкильных эфиров и три-глицеринового эфира мышьяковистой кислоты, а также трифеиил-арсина рписан Шведтом [1049].

ОТГОНКА ЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИЙ МЫШЬЯКА ОТГОНКА В ВИДЕ ГАЛОГЕНИДОВ МЫШЬЯКА(Ш)

Одним из лучших и наиболее часто применяемых методов отделения мышьяка является отгонка его в виде трихлорида — AsCl3 [14, 47, 48, 74, 638, 837, 838, 932, 990].

Температура кипения трихлорида 130° С, но он заметно начинает улетучиваться при значительно более низкой температуре из среды довольно концентрированной соляной кислоты. Из растворов с малой концентрацией HCI мышьяк(Ш) отгоняется значительно хуже вследствие частичного или полного гидролиза трихлорида мышьяка с образованием малолетучих и нелетучих соединений. Хотя пентахлорид мышьяка(У) — AsCl5 намного более летуч (т. кип. —28" С), чем AsCl3, осуществить отгонку мышьяка^) не удается из-за чрезвычайно большой склонности AsCl5 к гидролизу, вследствие чего даже в среде концентрированной соляной кислоты мышьяк(У) практически полиостью гидролизу-ется. В связи с этим перед отгонкой из солянокислых растворов (5—11 М НС1) мышьяк(У) предварительно восстанавливают до мышьяка(Ш). В качестве восстановителей наиболее часто используют гидразин, бромистоводородную, иодистоводородную и сернистую кислоты или их соли; реже используются соли железа(П), меди(1) и т. п. При использовании гидразина с целью ускорения восстановления в раствор вводят бромиды щелочных металлов.

Трибромид мышьяка — AsBr3 — намного менее летуч (т. кип. 221° С), чем AsCl3, поэтому отгонка мыш

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор в аренду
Компания Ренессанс купить модульную лестницу на второй этаж недорого в москве - продажа, доставка, монтаж.
кресло офисное престиж купить
Удобно приобрести в КНС Нева OKI C911dn - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)