химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

емента можно отделить, предварительно проэкстрагировав их в виде диэтилдитиокарбаминатов после добавления перекиси водорода, окисляющей мышьяк(Ш) до мышьяка(У). После экстракции Си, В1 и Hg к водному раствору прибавляют иодид калия и аскорбиновую кислоту и экстрагируют мышьяк(Ш). Для отделения мышьяка(Ш) от германия экстракцию проводят в присутствии щавелевой кислоты, маскирующей германий [872, 982].

Селективность экстракции мышьяка(Ш) в виде диэтилдитиокарбамината несколько повышается в присутствии HF.

Отделение мышьяка экстракцией в виде диэтилдитиокарбамината используется при его определении в металлическом цинке и кадмии высокой чистоты [240], биологических материалах (волосах, зубах, ногтях) [55], металлическом галлии [66, 238, 284, 286, 288], силикатах [869], продуктах переработки нефти [861].

Экстракция мышьяка с применением других серусодержащих органических реагентов. Кроме диэтилдитиокарбамината диэтил-аммония используются другие серусодержащие органические реагенты, с которыми мышьяк образует комплексы, входя в их состав в виде катиона.

Этилксантогенат калия образует с мышьяком(Ш) комплекс, экстрагируемый четыреххлористым углеродом из 0,2— 2 М растворов НС1 [570, 592, 627, 823, 1107]. Состав комплекса соответствует формуле As(C2H5OCS2)3. Экстракция мышьяка в виде этилксантогената недостаточно избирательна — вместе с мышьяком экстрагируются сурьма, висмут и некоторые другие элементы, образующие прочные сульфиды.

Тионалид (2-нафтиламид тиогликолевой кислоты) образует с мышьяком нерастворимое в воде соединение, экстрагирующееся органическими растворителями, что использовано для экстракционного отделения мышьяка [243].

Пирролидиндитиокарбаминат натрия используется в качестве реагента для экстракционно-фотометри-ческого определения мышьяка в чугуне и нелегированной стали [836]. Пирролидиндитиокарбаминат мышьяка(Ш) экстрагируют хлороформом и измеряют оптическую плотность полученного экстракта.

В ряде работ [224, 225, 364] исследована экстракция мышья-ка(Ш) из растворов соляной, бромистоводородной, хлорной, серной и азотной кислот растворами ди-2-э тилгексилди-тиофосфорной кислоты и ее никелевой соли в органических растворителях. Установлено, что 0,25 М раствор ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты в гептане экстрагирует мышьяк из растворов НС1, НВг и H2S04 (конц. 1 — 12 N) с очень высокими коэффициентами распределения, достигающими 103—

104. С такими же коэффициентами распределения мышьяка(Ш) экстрагируется из 1—6 М растворов HN03; при использовании более концентрированных растворов HN03 реагент разрушается. Из растворов с рН 6—7 мышьяк практически не экстрагируется. Значительное увеличение коэффициента распределения мышья-ка(Ш) с повышением концентрации минеральных кислот в водной фазе объясняется тем, что доля экстрагируемого катиона мышьяка(Ш) —As3+ — увеличивается с ростом концентрации минеральной кислоты, в то время как в слабокислых, нейтральных и щелочных растворах мышьяк(Ш) находится в виде мышьяковистой кислоты или ее апионов. Из полученных экстрактов мышьяк реэкстрагируется растворами аммиака. Некоторые элементы, частично экстрагирующиеся совместно с мышьяком, предварительно удаляют промыванием экстракта равным объемом 9—12 N HCI. Если в анализируемом растворе наряду с мышьяком содержится германий, то экстракцию проводят из сернокислого раствора и экстракт промывают 9—12 ? iV раствором H2S04. С применением ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты мышьяк(Ш) количественно можно отделить от Cd, Ni, Со, Fe, Bi, Zn, Sn и Ge. Возможно также отделение мышьяка(Ш) от мышьяка(У).

Ди-2-этилгексилдитиофосфорная кислота и ее комплекс с никелем могут быть использованы для глубокой очистки никелевых электролитов от мышьяка(Ш) [2251, а также для отделения мышьяка при определении его в различных объектах сложного состава [224, 364].

Диэтилдитиофосфорную кислоту предложено использовать для группового экстракционного концентрирования As, Sb и Bi при определении их спектральным методом в никелевых электролитах [32].

Этан-1,2-дитиол также был рекомендован в качестве реагента для экстракционного отделения мышьяка(Ш) [592].

Недавно [73] для экстракционно-фотометрического определения мышьяка в качестве реагента предложено использовать 1,8 -дитионафтолат тетраметиламмония, образующий с мышьяком(Ш) экстрагирующийся хлороформом комплекс. Определение мышьяка заканчивают измерением оптической плотности экстракта.

Имеется указание [626], что 2-меркаптобензокса-з о л селективно извлекает мышьяк(Ш) из солянокислых растворов.

По-видимому, многие другие серусодержащие органические реагенты также могут образовать с мышьяком(Ш) комплексные соединения, экстрагирующиеся органическими растворителями. Однако нет оснований ожидать, что среди них найдутся такие, которые по селективности будут значительно отличаться от выше рассмотренных.

В целом отделение мышьяка(Ш) экстракцией в виде комплексов с серусодержащими органическими реагентами по селективности

128

5 А. А. Немодрук

129

несколько уступа

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт бытовой техники где обучиться
часы настенные большие оригинальные для гостиной в белгороде
курсы флористов дипломы
обувница узкая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)