химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

арактеризуется значительно большими коэффициентами распределения, составляющими 300—500 в широком диапазоне концентрации иодистоводородной кислоты. При экстракции равным объемом бензола мышьяк из иодидных растворов экстрагируется примерно на 99,7% [11311. Максимальное извлечение мышьяка достигается из растворов с концентрацией HJ 3,2 М.

Экстракцию мышьяка в виде трииодида можно проводить также из растворов НС1 и H2S04, добавляя необходимое количество иодида калия [264]. Из 9—12 М растворов HCI, содержащих 0,1 молъ/л KJ, мышьяк экстрагируется равным объемом ч е т ы-рех хлористого углерода практически полностью.

В связи с высоким коэффициентом распределения иодида мышь-яка(Ш) однократная экстракция равным объемом органического растворителя обеспечивает полное извлечение мышьяка. При отделении мышьяка экстракцией в виде иодида отпадает необходимость в предварительном восстановлении мышьяка(У) до мышьяка(Ш), так как сама иодистоводородная кислота одновременно количественно восстанавливает мышьяк(У) до мышья-ка(П1). Недостатком экстракции мышьяка из иодидных растворов является значительно меньшая избирательность по сравнению с экстракцией из хлоридных растворов.

При экстракции мышьяка(Ш) из растворов иодистоводородной кислоты коэффициенты распределения мышьяка(Ш) сначала возрастают с ростом концентрации Ш, достигают максимума при ее концентрации 3,2—3,5 М и затем снижаются [125, 550, 1127, 1131]. Увеличение экстракции мышьяка(Ш) с ростом концентрации Ш до 3,3 М объясняется уменьшением концентрации гидро-лизованных форм мышьяка(Ш) и увеличением доли мышьяка(Ш), экстрагирующегося в виде трииодида; уменьшение экстракции мышьяка(Ш) при дальнейшем повышении концентрации HJ связывается с образованием анионных неэкстрагирующихся инертными растворителями иодидных комплексов мышьяка(Ш) [1131]. Золотов [146] считает такое объяснение недостаточно убедительным, так как снижение экстракции мышьяка(Ш) при концентрации HJ выше 3,5 М наблюдается также при извлечении его кислородсодержащими растворителями [550], которые должны бы экстрагировать^комплексные иодидные кислоты мышьяка (III).

Экстракция^мышьяка(Ш) бензолом, 1,2-дихлорэтаном, хлороформом и четыреххлористый углеродом не зависит от его концентрации в интервале Ю-4—10~2 М [125].

1 По способности экстрагировать иодид мышьяка органические

растворители располагаются в ряд: бензол^>1,2-дихлор-этан>'хлороформ>четыреххлористый углерод.

Мышьяк(Ш) лучше экстрагируется из смеси иодистоводородной кислоты с соляной, бромистоводородной или серной кислотой, чем из тех же растворов Ш в отсутствие указанных кислот [1131]. В связи с этим, а также с тем, что применение указанных минеральных кислот с добавлением солей HJ более удобно, чем применение самой HJ, этот способ получил наибольшее распространение. Кроме того, после разложения анализируемого материала наиболее часто получают серно- или солянокислые растворы, поэтому экстракция мышьяка в виде трииодида производится из растворов указанных кислот.

Из органических экстрактов мышьяк(Ш) легко реэкстраги-руется водой.

Экстракция трииодида мышьяка инертными растворителями из солянокислых и сернокислых растворов, содержащих иодид калия (натрия или аммония), используется при определении мышьяка в сталях [917, 1132], железе, меди и свинце [1133], уране [760], хроме и сурьме [198] и в некоторых других материалах [264, 265, 1094].

Экстракция мышьяка из фторидпых растворов не имеет практического значения в связи с неудобствами работы с плавиковой кислотой и малыми коэффициентами распределения мышьяка(Ш). Из растворов 4,6 М HF мышьяк(Ш) экстрагируется равным объемом диэт илового эфира на 62% [821], а из 20 М HF — на 37,7% [5371. Мышьяк(У) из фторидных растворов извлекается диэтиловым эфиром еще хуже, чем мышьяк(Ш). С увеличением концентрации HF экстракция мышьяка(У) улучшается, но даже из 20 М HF он экстрагируется только на 13,6% [537].

Экстракция мышьяка(III) в виде диэтилдитиокарбамината. Мышьяк(Ш) образует с Й,1Ч-диэтилдитиокарбаминовой кислотой комплекс [(CaH5)2NCS2l3As, экстрагируемый органическими растворителями.

Для экстракционного отделения мышьяка используют хлороформные растворы N.N-д иэтилдитиокарбами-«I новой кислоты [283, 284, 288] и N.N-д иэтилдитио-;:" карбаминат диэтиламмония [492, 637, 675, 699, ji 872, 982, 1097, 1098, 1201], который в отличие от диэтилдитиокар-t бамината натрия, растворим в хлороформе.

Мышьяк(У) не образует экстрагируемых комплексов с диэтилди-тиокарбаминовой кислотой, поэтому его предварительно восстанавливают до мышьяка(Ш).

Диэтилдитиокарбаминат мышьяка(Ш) количественно экстра-| гируется из сернокислых растворов с концентрацией H2S04 в • & пределах 1—10 TV. В качестве экстрагента наиболее часто исполь-и зуется хлороформ [240, 283, 284, 288, 930, 1065, 10981.

126

127

Хлороформный раствор диэтилдитиокарбамината диэтиламмо-ния (1%-ный) из 1—10 N растворов H2S04, кроме As(III), экстрагирует также Sn(II), Sb(III), Cu(II), Bi(III) и Hg(II). Последние три эл

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
индивидуальные курсы 1с 8.3 зуп
автономный предпусковой подогреватель
курсы маникюра цены недорого
где учат делопроизводству дистанционно

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)