химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

93, 962, 1127, 1131], четыреххлористым углеродом 1403, 661, 896, 962, 1053, 1182], хлороформом [195, 197, 403, 519, 885, 886, 1043], толуолом [268, 269, 403], бутилацетатом [1142], м-дециловым спиртом 1210, 214, 365], трибутилфосфатом [403, 656], диэтиловым [821], диизопропи-ловым [550], дихлордиэтиловым [499, 550] и диизоамиловым [335] эфирами, дипропилкетоном [701, 1090], метилизобутикетоном [701, 1090], октиловым спиртом [66], триоктилфосфиноксидом [761], ди-2-этилгексилфосфорной кислотой [813], керосином [280]

ЦП

У' // J Рвс- 9. Экстракция мышьяка] . / // л (III) некоторыми органиче/ // скими растворителями в завиу // симости от концентрации соF/У ляной кислоты

*?3 — четыреххлористый углерод;

I \ | з — дииаопрошгаовый эфир

Г Б Ш [Ю],»

и некоторыми другими органическими растворителями и их смесями [125, 583, 962]. Зависимость экстракции мышьяка некоторыми органическими растворителями от концентрации соляной кислоты показана на рис. 9.

По данным работ [66, 125, 146, 550, 708, 962, 1025], главной экстрагирующейся формой является мономерная молекула ASCI3. Мольное отношение As : С1 в экстрактах инертных растворителей равно 3.

При экстракции кислородсодержащими растворителями и при малых концентрациях мышьяка(Ш) это отношение заметно снижается и в случае экстракции дихлордиэтиловым эфиром из 5,72 М НС1 оно равно 2,03 [550]. Это объясняется [66, 499, 550] тем, что наряду с AsCl3 экстрагируются также гидроли-зованные формы As(OH)Cl2 и As(OH)aCl. Это предположение под-тверждается тем, что при экстракции из растворов с более высокой концентрацией НС1 отношение As : С1 в экстракте становится равным 3. Экстракция из растворов с высокой концентрацией НС1 инертными растворителями в виде AsCl3 подтверждается также изучением спектров поглощения экстрактов [66, 177]. Отсутствие зависимости коэффициента распределения мышьяка(Ш) от его концентрации в водном растворе является подтверждением того, что AsCl3 извлекается в виде мономера.

Имеются данные [280, 962] о том, что AsCl3 образует аддукты с рядом ароматических углеводородов типа AsCl3-S (S — молекула ароматического углеводорода), чем, по-видимому, объясняется повышенная экстракционная способность при экстракции этими растворителями [962]. При экстракции мышьяка(Ш) из 8 М НС1 ароматическими углеводородами коэффициенты распределения находятся в пределах 10—20 и уменьшаются в ряду: мезитилен > > о-ксилол > толуол > бензол.

При экстракции хлорида мышьяка(Ш) трибутилфосфатом образуется сольват AsCl3-TBИзвлечение AsCl3 в присутствии в водном растворе хлоридов различных металлов (СаС12, А1С13 и др.) значительно повышается [1131], что связано с действием одноименного иона (хлорид-иона), проявляющегося в подавлении гидролиза трихлорида мышьяка, а также в высаливающем действии.

По данным Суворовской и Минасяна [403], трихлорид мышьяка наиболее избирательно экстрагируют бензол и толуол. Экстракционное равновесие устанавливается быстро. Вместе с мышьяком полностью экстрагируется только германий в виде тетрахлорида [550]. При концентрации НС1 в растворе ЮМ и выше мышьяк извлекается бензолом практически количественно. Другие элементы, в том числе Sb(III), Bi(III), Se(IV), Te(IV), Fe(III), Au(III), образующие хлоридные комплексы, не экстрагируются в этих условиях [521]. Это происходит потому, что при такой высокой концентрации НС1 они образуют хлоридные ме-таллокислоты, не экстрагирующиеся неполярными органическими растворителями. Из растворов с меньшей концентрацией НС1 заметно экстрагируются сурьма(Ш) и некоторые другие элементы.

Кислородсодержащие органические растворители хорошо экстрагируют мышьяк(Ш) из солянокислых растворов [66], но при этом избирательность экстракционного отделения мышьяка(Ш) значительно снижается. Так, например, при экстракции из 10 М растворов НС1 трибутилфосфат хорошо экстрагирует As(III), но при этом почти полностью экстрагируются Fe(III), Sb(III) Te(IV) и частично Se(IV) [403], образующие комплексные хлоридные металлокислоты, экстрагирующиеся органическими кислородсодержащими растворителями.

Мышьяк(У) экстрагируется из солянокислых растворов органическими кислородсодержащими растворителями, но значительно хуже [66, 335, 936, 10901, и экстракционное равновесие устанавливается медленно. Предполагается, что мышьяк(У) экстрагируется при этом в виде мышьяковой кислоты [66].

Извлечение мышьяка(У) несколько возрастает с ростом концентрации соляной кислоты. Равный объем диэтилового эфира извлекает не более 0,5% мышьяка [336], а диизоамиловый эфир не экстрагирует мышьяк(У) ни из 6 М, ни из 11 М НС1 [335]. Лучше других кислородсодержащих растворителей мышьяк(У) экстрагируют спирты — при экстракции мышьяка(У) спиртами из 7—8 М НС1 коэффициент распределения близок к единице [66, 177].

122

12»

На основании спектрофотометрического изучения экстракции мышьяка(У) гексиловым спиртом установлено, что из солянокислых растворов мышьяк(У) экстрагируется в виде орто-мышьяковой кислоты [66, 17

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение вещей москва
канальный датчик температуры
посуда lacor купить
цветомузыка светодиодная лента купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)