93, 962, 1127, 1131], четыреххлористым углеродом 1403, 661, 896, 962, 1053, 1182], хлороформом [195, 197, 403, 519, 885, 886, 1043], толуолом [268, 269, 403], бутилацетатом [1142], м-дециловым спиртом 1210, 214, 365], трибутилфосфатом [403, 656], диэтиловым [821], диизопропи-ловым [550], дихлордиэтиловым [499, 550] и диизоамиловым [335] эфирами, дипропилкетоном [701, 1090], метилизобутикетоном [701, 1090], октиловым спиртом [66], триоктилфосфиноксидом [761], ди-2-этилгексилфосфорной кислотой [813], керосином [280]

ЦП

У' // J Рвс- 9. Экстракция мышьяка] . / // л (III) некоторыми органиче/ // скими растворителями в завиу // симости от концентрации соF/У ляной кислоты

*?3 — четыреххлористый углерод;

I \ | з — дииаопрошгаовый эфир

Г Б Ш [Ю],»

и некоторыми другими органическими растворителями и их смесями [125, 583, 962]. Зависимость экстракции мышьяка некоторыми органическими растворителями от концентрации соляной кислоты показана на рис. 9.

По данным работ [66, 125, 146, 550, 708, 962, 1025], главной экстрагирующейся формой является мономерная молекула ASCI3. Мольное отношение As : С1 в экстрактах инертных растворителей равно 3.

При экстракции кислородсодержащими растворителями и при малых концентрациях мышьяка(Ш) это отношение заметно снижается и в случае экстракции дихлордиэтиловым эфиром из 5,72 М НС1 оно равно 2,03 [550]. Это объясняется [66, 499, 550] тем, что наряду с AsCl3 экстрагируются также гидроли-зованные формы As(OH)Cl2 и As(OH)aCl. Это предположение под-тверждается тем, что при экстракции из растворов с более высокой концентрацией НС1 отношение As : С1 в экстракте становится равным 3. Экстракция из растворов с высокой концентрацией НС1 инертными растворителями в виде AsCl3 подтверждается также изучением спектров поглощения экстрактов [66, 177]. Отсутствие зависимости коэффициента распределения мышьяка(Ш) от его концентрации в водном растворе является подтверждением того, что AsCl3 извлекается в виде мономера.

Имеются данные [280, 962] о том, что AsCl3 образует аддукты с рядом ароматических углеводородов типа AsCl3-S (S — молекула ароматического углеводорода), чем, по-видимому, объясняется повышенная экстракционная способность при экстракции этими растворителями [962]. При экстракции мышьяка(Ш) из 8 М НС1 ароматическими углеводородами коэффициенты распределения находятся в пределах 10—20 и уменьшаются в ряду: мезитилен > > о-ксилол > толуол > бензол.

При экстракции хлорида мышьяка(Ш) трибутилфосфатом образуется сольват AsCl3-TBИзвлечение AsCl3 в присутствии в водном растворе хлоридов различных металлов (СаС12, А1С13 и др.) значительно повышается [1131], что связано с действием одноименного иона (хлорид-иона), проявляющегося в подавлении гидролиза трихлорида мышьяка, а также в высаливающем действии.

По данным Суворовской и Минасяна [403], трихлорид мышьяка наиболее избирательно экстрагируют бензол и толуол. Экстракционное равновесие устанавливается быстро. Вместе с мышьяком полностью экстрагируется только германий в виде тетрахлорида [550]. При концентрации НС1 в растворе ЮМ и выше мышьяк извлекается бензолом практически количественно. Другие элементы, в том числе Sb(III), Bi(III), Se(IV), Te(IV), Fe(III), Au(III), образующие хлоридные комплексы, не экстрагируются в этих условиях [521]. Это происходит потому, что при такой высокой концентрации НС1 они образуют хлоридные ме-таллокислоты, не экстрагирующиеся неполярными органическими растворителями. Из растворов с меньшей концентрацией НС1 заметно экстрагируются сурьма(Ш) и некоторые другие элементы.

Кислородсодержащие органические растворители хорошо экстрагируют мышьяк(Ш) из солянокислых растворов [66], но при этом избирательность экстракционного отделения мышьяка(Ш) значительно снижается. Так, например, при экстракции из 10 М растворов НС1 трибутилфосфат хорошо экстрагирует As(III), но при этом почти полностью экстрагируются Fe(III), Sb(III) Te(IV) и частично Se(IV) [403], образующие комплексные хлоридные металлокислоты, экстрагирующиеся органическими кислородсодержащими растворителями.

Мышьяк(У) экстрагируется из солянокислых растворов органическими кислородсодержащими растворителями, но значительно хуже [66, 335, 936, 10901, и экстракционное равновесие устанавливается медленно. Предполагается, что мышьяк(У) экстрагируется при этом в виде мышьяковой кислоты [66].

Извлечение мышьяка(У) несколько возрастает с ростом концентрации соляной кислоты. Равный объем диэтилового эфира извлекает не более 0,5% мышьяка [336], а диизоамиловый эфир не экстрагирует мышьяк(У) ни из 6 М, ни из 11 М НС1 [335]. Лучше других кислородсодержащих растворителей мышьяк(У) экстрагируют спирты — при экстракции мышьяка(У) спиртами из 7—8 М НС1 коэффициент распределения близок к единице [66, 177].

122

12»

На основании спектрофотометрического изучения экстракции мышьяка(У) гексиловым спиртом установлено, что из солянокислых растворов мышьяк(У) экстрагируется в виде орто-мышьяковой кислоты [66, 17