но отделяется основа анализируемого материала. Так, например, для отделения мышьяка(У) от галлия соосаждение рекомендуется проводить при рН 10,3 при большом избытке гидроокиси аммония [304].

Для выделения малых количеств мышьяка из сталей восстановлением его до элементного мышьяка с помощью хлорида оло-ва(П) в качестве носителя использован селен [1171]. При этом Sb и Те не соосаждаются с мышьяком и селеном.

Для выделения мышьяка из сильно разбавленных растворов предложен метод, основанный на захвате арсенат-иона прокаленным сульфатом бария в присутствии небольших количеств ионов бария [801]. Максимальное извлечение мышьяка О 95%) достигается при концентрации иона Ваа+1,8-10-4 г-ион/л и рН 7,2-9,0.

Для выделения микроколичеств мышьяка этим способом к анализируемому раствору объемом около 1 л, содержащему не более 15 мкг As, прибавляют 10 мл 0,18 М ВаС12, 1,5 г BaS04, хорошо перемешивают и оставляют на ночь. После этого осадок отфильтровывают и соосаждение мышьяка из фильтрата повторяют еще раз с другой порцией сульфата бария. Выделенные осадки объединяют, промывают водой, подщелоченной до рН 8,5, арсенат извлекают обработкой осадка 0,15 N раствором НС1 (3 раза по 7 мл).

Механизм концентрирования с применением сульфата бария в присутствии избытка ионов бария состоит в образовании двойного слоя на поверхности носителя, состоящего из катионов Ваг+ и анионов As04~ с последующим образованием Ba3(As04).

Микроколичества мышьяка могут быть выделены соосаждением с фосфатом маг н и я-а м м о н и я [74, 282, 284, 912].

Для этого мыгаьяк(Ш) окисляют до мышьяка(У), прибавляют двуза-мещенный фосфат аммония из расчета 0,1 г Р205 на каждые 100 мл раствора, добавляют магнезиальную смесь, вводят раствор NH4OH до щелочной реакции и сверх этого еще 5 мл раствора NH4OH.

Для удержания в растворе Fe, Sb, Sn, А1 и Zn рекомендуется прибавлять винную кислоту.

Мышьяк можно отделить от других элементов соосаждением стиопалидом [781, 993].

Тионалид образует нерастворимые соединения с большим числом элементов, в том числе и с мышьяком. Тиоцалидат мышьяка соосаждается с осадком самого реагента, вводимым в водный раствор в виде ацетонового раствора. При смешении ацетонового раствора тионалида с водой он выпадает в виде тонкой мути и захватывает тионалидат мышьяка. С использованием радиоактивного мышьяка установлено, что даже 0,05 мкг As может быть извлечено из 1 л морской воды [993].

Соосаждение с тионалидом используется для выделения мышьяка из силикатных пород [781].

Для этого 0,25 г тонкоизмельченной анализируемой силикатной породы вносят в серебряный тигель емкостью 10мл, добавляют 1,5 г NaOH, затем тигель со смесью вносят в муфельную печь, предварительно нагретую до 750° С; при этой температуре выдерживают в течение 10 мин. После охлаждения тигель вносят в небольшой стакан, плав выщелачивают ~ 50 мл воды. Тигель споласкивают и удаляют, раствор оставляют на ночь для отстаивания нераство-ривтегося остатка. Раствор декантируют через плотный бумажный фильтр, используя, если необходимо, отсасывание. Нерастворивглинся остаток хорошо промывают водой. Фильтрат и промывную воду собирают в коническую колбу емкостью 1л, разбавляют водой до 500 мл, добавляют 15 мл 5N H2S04, 1 мл этанола и нагревают несколько минут для восстановления перманганата, образовавшегося при сплавлении пробы. Прибавляют 4 мл свежеприготовленного 5%-ного раствора аскорбиновой кислоты и нагревают до кипения для восстановления мышьяка(У) до мышьяка(Ш). Раствору дают охладиться в течение 10 мин., затем еще добавляют 2 мл 5%-ного раствора аскорбиновой кислоты и охлаждают до комнатной температуры. При непрерывном перемешивании

добавляют 10 мл Ъ N H2SOa, 7 мл раствора тионалида (2 г тионалида в 100 мл ацетона), после ложеНия тионалидата этого еще размешивают в течение 5 мин. и остав- мышьяка ляют на 10 мин. Затем нагревают до кипения и слабо кипятят в течение 30 мин. для удаления

ацетона. Снова дают остыть при перемешивании и оставляют на ночь. Выделившийся осадок отфильтровывают на бумажный фильтр малой плотности и промывают водой.

Фильтр с осадком помещают в коническую колбу, закрывающуюся стеклянным шариком (рис. 8), и производят мокрую минерализацию нагреванием со смесью HN03 и H2S04. В полученном растворе определяют мышьяк в виде мышьяковомолибденовой сини.

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

Для отделения мышьяка экстракция используется очень часто. В ряде случаев экстракционное отделение мышьяка непосредственно сочетается с его определением фотометрическими, атомно-абсорбционными и другими методами. Малая продолжительность и высокая избирательность экстракционных методов отделения мышьяка обеспечивают им широкое практическое применение.

Экстракция мышьяка из солянокислых растворов используется наибоолее часто [146, 260]. Мышьяк(Ш) в растворах соляной кислоты (6—12 М) образует трихлорид AsCl3 [66, 550, 708, 962],

121

120

хорошо экстрагирующийся органическими растворителями, в том числе бензолом [125, 268, 269, 403, 521, 550, 8