химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

бъем которого не должен превышать 75 мл, прибавляют 25 мл НС1 (уд. вес. 1,19), 10—15 мл смеси (1 : 9) хлоридов ртути(П) и натрия в качестве катализатора и 5 мл 40%-ного раствора хлорида олова(Н). Колбу с реакционной смесью накрывают часовым стеклом и выдерживают на водяной бане 80—90 мин. Осадок элементного мышьяка отфильтровывают, промывают HG1 (1 : 1), а затем 5%-ным раствором (NH4)a SO4, растворяют в 0,02 N растворе КгСг20г, подкисленном серной кислотой, и избыток его оттитровывают раствором соли Мора в присутствии фе-нилантраниловой кислоты в качестве индикатора.

Для отделения мышьяка от селена и теллура при определении мышьяка в газовой сере [324] сначала отделяют селен и теллур осаждением их из сернокислотного раствора (1:4) с помощью хлорида олов а(П) при 60—70° С.

К фильтрату после отделения Se и Те прибавляют равный объем HG1 (уд. вес 1,19), мышьяк осаждают гипофосфитом натрия(2—3 г) при кипячении в течение 5—10 мин. Осадок элементного мышьяка отфильтровывают на стеклянный фильтрующий тигель, промывают горячей водой и переносят вместе с тиглем в колбу для титрования. Приливают 20—30 мл 0,05 iV раствора КгСг207, 50—60 мл H2SOi (1 : 10) и перемешивают до растворения мышьяка. Добавляют 15—25 мл 0,05 N раствора соли Мора и избыток железа(П) титруют раствором К2Сг207 в присутствии фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора до розовой окраски. Ошибка определения мышьяка 0,2—1%.

Хлорид олова(П) по сравнению с гипофосфитами натрия и кальция является менее эффективным восстановителем, и, по. данным работы [883], с его применением невозможно выделить мышьяк в элементном виде из железа и стали при его содержании ниже 0,005%.

Для отделения мышьяка осаждением могут быть использованы также все методы, применяющиеся для осаждения мышьяка в описанных в гл. IV гравиметрических методах определения мышьяка.

При отделении малых количеств мышьяка возможны значительные потери его вследствие образования летучих соединений в процессе разложения анализируемого материала и дальнейшей химической обработки полученного раствора, а также в результате сорбции мышьяка стенками сосудов [1146]. Мышьяк может улетучиваться не только при обработке проб галоидоводородными кислотами, но и при разложении смесью плавиковой и хлорной кислот, при сплавлении со смесью Na202 + Na2C03 в циркониевом тигле [1146], при прокаливании некоторых осадков при 400—800° С на воздухе, при мокром озолении растительного материала нагреванием даже со смесями: H2S04 + HN03, H2S04 -f-+ HN03 + НСЮ4 или H2S04 + H202 [829].

При выделении следовых количеств мышьяка имеется и другая опасность — получение завышенных результатов вследствие извлечения мышьяка из используемой посуды, из реагентов и из пыли, содержащейся в воздухе рабочих помещений.

Для отделения малых количеств мышьяка широко используются методы соосаждения. Наиболее часто используемым и одним из лучших является соосаждение с гидроокисью желе-з а [74, 231, 381, 1107]. Гидроокись алюминия менее удобна.

Выделение мышьяка соосаждением с гидроокисью железа применяют при определении мышьяка в медных и молибденовых рудах, бронзах, латунях. Пробу разлагают таким образом, чтобы мышьяк получить в виде мышьяка(У).

К раствору прибавляют 0,1—0,2 г соли железа(Ш). Если в самом анализируемом материале содержится железо в достаточном количестве, то соль железа в этом случае не добавляют. Раствор нагревают до 80—90° С и добавляют NH4OH до полного осаждения гидроокиси железа и растворения осадка гидроокисей меди, цинка и других элементов, образующих растворимые аммиачные комплексы. После этого реакционную смесь выдерживают в течение 20—30 мин. при 60° С. Скоагулировавшийся осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности и промывают 5—6 раз горячим разбавленным (1 : 20) раствором NH4OH, а затем 3—4 раза — горячей водой. В полученном концентрате мышьяк может быть определен любым подходящим методом.

Следует отметить, что ряд элементов, в том числе Sb, SB, Р, V, W, Se и Те полностью или частично соосаждаются с гидроокисью железа вместе с мышьяком. В таких случаях из полученного концентрата мышьяк выделяют отгонкой в виде бромида мышьяка(1П) или арсина.

Следует отметить, что несмотря на то, что гидроокись железа используется наиболее часто, по эффективности выделения микроколичеств мышьяка она уступает некоторым другим гидроокисям. По данным работы [318], по эффективности соосаждения мышьяка гидроокиси могут быть расположены в ряд: А1(ОН)3 < < Ti(OH)4 < Fe(0H)3 < In(OH)3 < Zr(0H)4 < Se(OH)4.

Соосаждение мышьяка с гидроокисью железа зависит от рН раствора, температуры, продолжительности отстаивания осадка с раствором. Мышьяк(Ш) всегда менее полно соосаждается в одних и тех же условиях, чем мышьяк(У). Наиболее полное выделение мышьяка(У) достигается при Соосаждении с гидроокисью

118

118

железа при рН 8,0—9,5 о использованием гидроокиси аммония в качестве осадителя. Однако в некоторых отдельных случаях условия соосаждения мышьяка(У) следует выбирать такими, при которых наиболее пол

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
брелок для гироскутера описание
шкаф автоматизации и диспетчеризации 800x1000x300
установка подогрева задних сидений
обзор авонтюристы по неволи прилучный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)