химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

оединениях 1500].

При определении мышьяка в органических соединениях пробу растворяют в разбавленном растворе едкого натра или в разбавленной кислоте.

Аликвотную часть раствора (2,5—10 мг As) переносят в коническую колбу емкостью 125 мл, прибавляют 10 мл HNOs (1 : 2), 3 мл конц. H2S04 и нагревают до появления паров серной кислоты (~ 30 мни.). Остаток после охлаждения разбавляют до 100 мл.

При определении мышьяка в неорганических соединениях пробу растворяют в воде, а раствор разбавляют до требуемой концентрации.

К 5 мл раствора (25—100 мкг AsOfj") прибавляют 1 мл 15%-ного раствора KJ, 1 мл раствора арсенита натрия (200 мкг As02), меченного радиоизо113

топом 76As, и 20 мл 6 N HCI. Смесь нагревают до ~70° С и выдерживают при этой температуре при хорошем перемешивании в течение ~30 мин. Затем охлаждают до 20° С, прибавляют 1 мл 15%-ного раствора аскорбиновой кислоты, разбавляют водой до 50 мл и хорошо перемешивают. Вводят 5 мл (недостаточное количество по стехиометрии) хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината цинка 1 и встряхивают не менее 8 мин. После разделения фаз переносят 3 мл экстракта в ячейку для измерения активности и при помощи сцинтилляционного 7-спектрометра с кристаллом NaJ(Tl) размером 7,6 X X 7,6 см измеряют активность экстракта.

По полученным данным рассчитывают содержание мышьяка в пробе по формуле:

mi= m,(-|j-_i) ,

Глава V

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ

где т1 — количество мышьяка в пробе; тг — количество добавленного радиоактивного ,eAs; а2 — активность введенного радиоактивного ,eAs; S2 = а^/Щ — удельная активность введенного радиоактивного 76As; Sx — удельная активность выделенной (с применением субстехиометрической экстракции) смеси изотопов мышьяка. Точность метода 1—3%.

Описан [1197] косвенный радиометрический метод определения микрограммовых количеств мышьяка, основанный на осаждении его в виде арсената уранила-аммония (NH4U02As04) и измерении ос-активности полученного осадка, принадлежащей радиоактивным изотопам урана. Метод позволяет определять 1—8 мкг As с ошибкой 5—10%. Вследствие малой селективности метода (мешают фосфаты, а также ионы металлов, образующие малорастворимые арсенаты) и большой продолжительности анализа метод не нашел практического применения.

Для отделения мышьяка имеется ряд эффективных методов. Выбор того или иного метода в сильной мере зависит от химического состава анализируемого материала, от содержания в нем мышьяка и от метода, используемого для последующего его определения. В ряде случаев методы отделения мышьяка и методы определения сочетаются настолько, что возникают комбинированные методы типа химико-спектральных, зкстракционно-фотометриче-ских, радиометрических с субстехиометрическим выделением, гравиметрических и т. п.

ОСАЖДЕНИЕ И СООСАЖДЕНИЕ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ . И ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ

Одним из наиболее старых методов отделения мышьяка является его осаждение сероводородом из сильно солянокислых растворов. Этот метод не потерял своего значения и в настоящее время [74]. Отделение мышьяка осаждением сероводородом проводят обычно после выделения всех элементов группы мышьяка. Осаждение мышьяка в виде сульфида позволяет отделить его от многих элементов, сопровождающих его в природных материалах, в том числе от Sb и Sn. Однако отделение его затрудняется в присутствии ряда элементов, образующих нерастворимые сульфиды (Hg, Си, Mo, Ge).

Сероводород осаждает как мышьяк(Ш), так и мышьяк(У), но чаще используют осаждение мыщьяка(Ш), которое можно проводить в растворах с концентрацией соляной кислоты 9 М и ниже, в отличие от мышьяка(У), который осаждается из растворов 10 М НС1 пропусканием быстрого тока сероводорода через охлаждаемый льдом раствор. Из растворов с меньшей концентрацией НС1 мышьяк(У) осаждается медленно. Из теплых растворов осаждается смесь сульфидов As2S6 и As2S3. Подробно осаждение мышья-ка(Ш) и мышьяка(У) рассмотрено в гл. IV (гравиметрические методы).

115

Мышьяк(Ш) и мышьяк(У) осаждением сероводородом из кислых растворов могут быть отделены от элементов, не входящих в сероводородную группу. Для отделения элементов группы меди от мышьяка сначала проводят совместное осаждение их сероводородом из кислого раствора, затем обрабатывают смесь сульфидов раствором сульфида щелочного металла для переведения мышьяка в соответствующую растворимую тиосоль. Можно также проводить разделение осаждением сульфидов в щелочном растворе, сразу получая тиосоль мышьяка в растворе.

Для отделения мышьяка(Ш) от олова(1У) и германия его осаждают сероводородом из солянокислого раствора в присутствии плавиковой кислоты [74J.

От германия мышьяк(Ш) можно количественно отделить осаждением сероводородом под давлением из раствора 0,004—0,09 N по H2S04 или НС1( содержащего 1 — 2% сульфата или хлорида аммония [480]. Осадок сульфида мышьяка отфильтровывают и промывают сероводородной водой, содержащей 1 — 2% сульфата или хлорида аммония.

Вместо сероводорода для осаждения мышьяка в виде сульфидов предложен ряд других р

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
немецкие котлы на твердом топливе длительного горения цены
снять дом на новой риге недорого
курсы 1с 8.3 в москве м. кузьминки
парикмахер универсал обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)