химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

е вещество с плотностью 4,086 г/см3, устойчивое при температурах ниже 315° С; при 315° С и выше разлагается с образованием мышьяковистого ангидрида и выделением кислорода. Мышьяковый ангидрид легко растворяется в воде (растворимость в холодной воде составляет 65,8 г в 100 г воды, в горячей—76,7 г) с образованием ортомышьяковой кислоты H3As04.

Ортомышьяковая кислота (часто называемая просто мышьяковой) представляет собой трехосновную кислоту средней силы. Последовательные константы ее кислотной диссоциации при 25° С равны соответственно 6,3-10"3, 1,0-10"' и 3,2-10"12 [37, 976]. Мышьяковая кислота образует три ряда солей-арсенатов; средние — трехзамещенные соли (например, Na3As04), кислые соли — двухзамещенные (например, Na2HAs04) и одно8амещен-ные (например, NaH2As04).

Трехзамещенные соли мышьяковой кислоты, за исключением солей щелочных металлов, характеризуются очень малой растворимостью в воде.

Известны также соли пиромышьяковой (H4As207) и мета-мышьяковой (HAsOg) кислот.

15

Арсенаты получаются окислением арсенитов. Нормальный

окислительно-восстановительный потенциал электродного процесса ,'

AsOf + 2е- + 4Н+ a AsO~ + 2ЕЬО равен Е* = + 0,56 в.

Соединения с водородом

Наиболее известное соединение мышьяка с водородом — мышьяковистый водород (арсин, AsH3) — представляет собой бесцветный газ. В чистом состоянии мышьяковистый водород не имеет запаха, однако незначительные сопутствующие примеси придают ему характерный чесночный запах. Мышьяковистый водород при нагревании до 500° С и выше количественно разлагается на элементный мышьяк и водород. Эта реакция используется для качественного обнаружения мышьяка (см. гл. III).

Чистый мышьяковистый водород может быть получен действием воды на арсениды щелочных и щелочноземельных металлов. При действии водорода (в момент его выделения) на кислые водные растворы соединений мышьяка или при растворении в разбавленных кислотах сплавов мышьяка с цинком, железом или другими активными металлами получается мышьяковистый водород, загрязненный водородом.

Теплота образования мышьяковистого водорода АНЫ = = +41,0 ккал/моль, температура плавления равна = —113,5° С, температура кипения —62,4° С.

Мышьяковистый водород является одной из основных форм, используемых для отделения мышьяка от других элементов. Он обладает очень сильными восстановительными свойствами, реагирует со многими ионами металлов (например, Ag+, Cu2+) с образованием арсенидов. На воздухе сгорает с образованием воды и мышьяковистого ангидрида.

Мышьяковистый водород растворим в воде; его растворимость в сильной мере зависит от температуры и составляет 0,24 г/л при 7° С и 0,14 г/л при 20° С. В органических растворителях мышьяковистый водород растворяется довольно хорошо. Ниже приведена его растворимость (г/л) в некоторых органических растворителях при 25° С [976]:

Четыреххлористый углерод 11,7 1,2-Дихлорэтилен 12,3

Хлороформ 10,9 Ацетрннтрил 5,3

Метиленхлорид 10,7 Ацетон 25

1,2-Дихло,рэтан 8,8 Моноэтаноламин 12

Тетрехлорэтилен 11,2 Триэтаноламин 12

Мышьяковистый водород очень ядовит, предельно допустимая концепция его в воздухе рабочих помещений установлена не более 3-10'1мг/л; в этом отношении мышьяковистый водород превосхо1«

\

дит все^ругие соединения мышьяка, которые также являются ядовитыми,.

Кроме Мышьяковистого водорода, известны также другие соединения мышьяка с водородом, в том числе газообразный диар-син As2H4, легко разлагающийся с образованием арсина AsH3 и твердых гидридов: As2H2 (аморфный порошок коричневого цвета) и (As2H),. (аморфный порошок красного цвета) [976].

Соединения с галогенами

Галогениды мышьяка получаются при непосредственном взаимодействии элементного мышьяка с фтором, хлором, бромом и иодом. Трехокись мышьяка или арсениты металлов в растворах концентрированных соляной и бромистоводородной кислот образуют соответственно трихлорид и трибромид мышьяка.

Для всех галогенидов мышьяка характерна способность к присоединению различных электронодонорных веществ с образованием соответствующих продуктов (например, AsF3-NH3, AsCl3-4NH3). При взаимодействии с водой галогениды мышья-ка(Ш) и мышьяка(У) гидролизуются с образованием галогено-водорода и соответственно мышьяковистой или мышьяковой кислоты.

Галогениды мышьяка(Ш) являются ковалентными соединениями и растворяются в неполярных органических растворителях, таких как бензол, толуол, четыреххлористый углерод, сероуглерод. Некоторые физико-химические свойства галогенидов мышья-ка(Ш) и мышьяка(У) представлены в табл. 3. Из всех указанных галогенидов мышьяка наибольшее практическое значение в анаЩ ТаблицаЗ

Некоторые физико-химические свойства галогенидов мышьяка [190]

Соединение Цвет Плотность,

г]см3 Т. пя., °С Т. кип,, °С Теплота образования ДН2уВ, ккал\моль

AsF3 Бесцветный 2,64 —13 63 —226,8 (жидк.)

AsFs » 7,71 (г/л) -80 —53 —80,2 (жидк.)

AsCl3 » 2,163 —18 130 —

AsCl5 » — -40 ~ —28 раз- .—

лагается

AsBr3 3,54 33 221 —46,61 (тв.)

AsJ2 Красный — 130 136 —

AsJa 4,39 141 403 —

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
оборудование для кинотеатров цена
металлические ячейки для школьных книг
ремонт заднего крала на авто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)