химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

ивает более быстрое восстановление всего мышьяка до арсина.

Таким образом, методы атомно-абсорбционной спектрофото-метрии с предварительным выделением мышьяка в виде арсина позволяют определять очень малые количества мышьяка практически во всех материалах и с очень хорошей точностью.

ФОТОМЕТРИЯ ПЛАМЕНИ

Метод фотометрии пламени основан на непосредственном измерении интенсивности спектральных линий элементов, возбуждаемых в пламени. Теоретические основы метода и его практическое применение подробно описаны в ряде специальных монографий и обзоров [44, 46, 325, 999].

Анализируемое вещество переводят в раствор, который с помощью распылителя превращается в аэрозоль и вводится в пламя горелки. В пламени происходит диссоциация химических соединений на составляющие их атомы и радикалы. Некоторая часть атомов (обычно не превышающая нескольких долей процента) возбуждается и излучает. Свет от горелки проходит через светофильтр или монохроматор, выделяющий излучение определяемого элемента, которое затем регистрируется фотоэлектрическим методом.

Наиболее чувствительная линия мышьяка 234,98 нм. Рекомендуется пламя смеси закиси азота с ацетиленом, а также кислородно-ацетиленовое пламя.

Метод фотометрии пламени, как и метод атомно-абсорбционной спектрофотометрии, характеризуется высокой чувствительностью," хорошей экспрессностью и точностью. Но несмотря на то, что он вошел в аналитическую практику несколько раньше метода атомно-абсорбционной спектрофотометрии, метод- фотометрии пламени в аналитической химии мышьяка играет значительно меньшую роль.

Это объясняется рядом преимуществ атомно-абсорбционного метода, в том числе таким, например, как отсутствие оптических помех, возникающих при измерении эмиссии пламени в результате наложения на аналитические линии мышьяка излучения атомов других элементов. Преимуществом атомно-абсорбционного метода является также значительно меньшая зависимость результатов анализа от колебаний температуры пламени [369]. Это обусловлено тем, что возникающие при этом в пламени значительные изменения количества возбужденных атомов и соответственно интенсивности их излучения не могут существенно изменить число невозбужденных атомов и обусловливаемую ими величину атомно-абсорбционного сигнала, так как количество возбужденных атомов составляет лишь незначительную долю их общего числа.

Дин и Фьюс [603] изучили возможность определения мышьяка методом фотометрии пламени в различных материалах. Ими установлено, что наибольшая чувствительность определения мышьяка наблюдается в центральной части внутреннего конуса кислородно-ацетиленового пламени. При определении мышьяка в органических соединениях с применением бензола в качестве растворителя и фотометрировании линии As 235,0 нм чувствительность определения составляет 2,2 мкг As/мл. Калибровочный график прямолинеен до 200 мкгАа/мл. Эквивалентные количества и-пропилар-соновой кислоты, трифениларсина и хлорида тетрафениларсония дают одинаковое по интенсивности излучение, т. е. природа органического Соединения мышьяка не оказывает влияния на его определение.

Для определения мышьяка в других материалах, в том числе в металлах и их сплавах, пробу переводят в раствор подходящим способом, к полученному раствору прибавляют конц. НС1 до концентрации 9 М и иодид калия до концентрации 0,25 М для восстановления As(V) до As(III), затем мышьяк экстрагируют бензолом в виде трихлорида (3 раза по 15 мл). Экстракты объединяют, разбавляют бензолом до 50 мл, распыляют в пламя и фотомет-рируют линию As 235,0 нм. В присутствии железа(Ш) в раствор перед экстракцией вводят 1 й NaHS03 или солянокислого гидразина.

Экстракции не мешает присутствие до 6 мг/мл CIO4, С204~, Р04~, SCN" или SOl-- Нитраты должны отсутствовать. Отделению мышьяка не мешает до 5 г Си ИЛИ до 1 г Fe. Однако при определении мышьяка в свинцово-оловянных сплавах получены заниженные результаты.

Большого повышения чувствительности можно достигнуть при использовании для возбуждения спектров высокочастотного плазматрона с индуктивной связью [819]. Установлено [820], что при фотометрировании линии As 189,0 нм можно определять мышьяк в растворах с его концентрацией до 0,11 мкг/мл. Хотя линия As 193,69 нм несколько более чувствительна (0,10 мкгАз/л«л), определению мышьяка в данном случае мешает цинк. При использовании указанного источника возбуждения химическая форма мышьяка, содержащегося в анализируемом водном растворе, не оказывает влияния на точность и чувствительность его определения.

В методе фотометрии пламени, как и в методе атомно-абсорбционной спектрофотометрии, предварительное переведение мышьяка в газообразный арсин позволяет значительно повысить чувствительность определения мышьяка. В работе [549] описано

106

107

определение мышьяка, включающее его предварительную отгонку в виде арсина.

В реакционный сосуд вводят 25 мл 1%-ного водного раствора борогидри-да натрия и пропускают в течение нескольких минут гелий для удаления воздуха. Затем вводят 1 мл анализируемого раствора с рН

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ceramika konskie amsterdam польша
кожаный диван для домашнего кинотеатра
сколько стойт в москве взять в аренду машину с водителем
гироскутер купить с ручкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)