химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

остаток. Для этого кювету подвергают импульсному нагреву в ипертной атмосфере и измеряют атомное поглощение образовавшихся при этом атомов мышьяка.

Имеются данные [369], согласно которым чувствительность определения мышьяка с использованием графитовой кюветы диаметром 2,5 мм при давлении аргона 2 am и температуре 1750° С составляет 8 • 10~12 г As на 1% поглощения света.

Следует отметить, что использование графитовой кюветы в качестве атомизатора в большинстве случаев требует корректировки или учета неселективного поглощения, возникающего за счет некоторого рассеяния света дымом и извергающимися из материала катода частицами. В большинстве случаев это достигается применением дейтериевого корректора фона. Кроме того, регистрацию абсорбции света в этом случае осуществляют обычно на ленте самописца по интегральному методу, что несколько усложняет технику анализа.

Методы с предварительным восстановлением мышьяка до арсина.

Эти методы характеризуются очень высокой чувствительностью и позволяют определять нанограммовые количества мышьяка. Несмотря на то что в первых работах с применением металлического цинка в качестве восстановителя выход мышьяка в виде арсина составлял всего коло 20% [878], эти методы быстро находили практическое применение [1092] и совершенствовались [579, 655, 748, 798, 1042, 1205]. Для ускорения анализа вместо гранулированного цинка предложено применять таблетки цинковой пудры совместно с иодидом калия и хлоридом олова(П) [1205]. Замена гранулированного цинка таблетками цинковой пудры позволяет избежать бурного восстановления в начальный момент, а добавление иодида калия и хлорида олова(П) обеспе104

чивает быстрое и количественное восстановление до арсина как мышьяка(Ш), так и мышьяка(У). Полное выделение мышьяка в виде арсина достигается в течение 90 сек.

Для определения мышьяка по этому методу в реакционный сосуд вносят 20 мл анализируемого раствора, содержащего от 0,02 до 1 мкг As, прибавляют 2 мл конц. НС1, 1 мл 40%-ного раствора KJ, 2 мл 10%-ного раствора хлорида олова(П) в конц. НС1 и включают магнитную мешалку. Затем вводят 2 таблетки (по 0,5 г) цинковой пудры, реакционную колбу быстро присоединяют к замкнутому сосуду для приема выделяющихся газов. Через 90 сек. выделившиеся газы с помощью аргона подают в водородно-воздущное пламя и регистрируют атомное поглощение мышьяка при 193,7 нм.

При определении 1 мкг As ошибка составляет 2,6%. Допустимо присутствие до 7 мкг Se(IV), 150 мкг Pb(II), 220 мкг Sb(III) и 200 мкг S2-. Определению мышьяка не мешает присутствие по 5 мг щелочных и щелочноземельных металлов, аммония, Мп(П), Cu(II), Zn, Ag, Cd, Hg(II), Al, Cr(III), Fe(III), Co, Ni, Bin Te(IV), а также CI", Br", J", NO3, N02", CN~, SCN~, MnOi", Cr-,0,-, SO^, МоОГ, WOl", РОГ и BO^.

В последнее время в ряде работ [655, 798, 1042] в качестве эффективного восстановителя для быстрого переведения всего мышьяка в арсин рекомендован борогидрид натрия, который также быстро восстанавливает мышьяк до арсина, как и таблетки из цинковой пудры в присутствии иодида калия и хлорида олова(И). Преимуществом борогидрида натрия является незначительный уровень холостого опыта с его применением, чего нельзя достигнуть при использовании металлического цинка или цинковой пудры хлорида олова(П), которые всегда содержат следовые количества мышьяка.

Заслуживает внимания метод беспламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии, также включающий предварительное восстановление мышьяка до арсина.

По одному нз вариантов этого метода [579] к анализируемому раствору содержащему 0,05—1 мкг As, прибавляют 25 мл кислотной смеси (5% H2SO*, и 20% HG1), 2 мл 15%-ного раствора иодида калия, 1 мл 20%-ного раствора хлорида олова(П) в конц. HCI, смесь нагревают 5 мин. при 85° С, после охлаждения раствор переносят в реакционный сосуд. Вводят одну гранулу металлического цинка, выделяющийся при этом арсин собирают в замкнутом объеме. По окончании восстановления ( — 10 мин.) через реакционный сосуд пропускают аргон (2,8 л/мии), который транспортирует арсин в стеклянную кювету длиной 15 см и диаметром 2,5 см, нагреваемую при 700° С. Содержание мышьяка в пробе находят по поглощению света лампы полого катода свободными атомами мышьяка, образующимися в результате термического разложения арсина. Измерение атомного поглощения проводят на атомно-аб-сорбционном спектрофотометре Перкип-Элмер 403 при 193,7 нм. Для построения калибровочного графика используют раствор арсената натрия.

105

Этот вариант метода атомно-абсорбционной спектрофотомет-рии, по данным авторов [579], характеризуется более высокой чувствительностью и лучшей точностью результатов (стандартное отклонение при определении 0,4 мкг As составляет 0,36%), чем методы с применением пламени в качестве атомизатора.

Использование в качестве восстановителя борогидрида натрия вместо гранулированного цинка позволит еще больше увеличить чувствительность беспламенного метода вследствие снижения значения холостого опыта. Кроме того, применение борогидрида натрия обеспеч

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защита гос номера от кражи
грибы в подмосковье по новой риге
прихожие икеа
баннер на стойке для улицы вкапной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)