деляют рентгенофлуоресцентный методом.

Для восстановления соединений мышьяка до арсина используют коническую колбу емкостью 200 мл, снабженную насадкой с кружочком фильтровальной бумаги диаметром 22 мм, пропитанной нитратом серебра. В коническую колбу вводят анализируемы]! раствор (объемом до 100 мл), содержащий но более 50 мкг As, прибавляют 5 мл конц. H2S04, 10 г гранулированного цинка,-быстро присоединяют насадку и оставляют при комнатной температуре в течение 1 часа для полного выделения мышьяка. После этого кружок бумаги с поглощепньтм мышьяком извлекают и определяют в нем содержание мышьяка, измеряя интенсивность линии АБКЛ. Используют вольфрамовую рентгеновскую трубку (50 кв, 20 ма) и кристалл LiF.

Калибровочный график линеен в пределах 0—50 мкг As и проходит через начало координат.

Стандартное отклонение составляет 4% для 10 мкг As при пяти параллельных определениях.

Мышьяк, выделенный на фильтрах, пропитанных нитратом серебра, количественно сохраняется в течение месяца.

В работе [1129] описап метод, включающий предварительную экстракцию мышьяка хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината серебра при рН — 4,5; экстракт по каплям наносят на ионообменную бумагу и после испарения хлороформа в полученном пятне определяют мышьяк. Чувствительность метода составляет 0,1 мкг As в пробе. Стандартное отклонение не превышает 6%.

Для предварительного концентрирования мышьяка рекомендуется также экстрагировать его хлороформом в виде пирролидин-дитиокарбамината [891].

Как видно из изложенного выше, рентгенофлуоресцентные методы определения мышьяка характеризуются высокой точностью, малой продолжительностью и довольно высокой чувствительностью, которая значительно может быть повышена за счет предварительного концентрирования мышьяка. В связи с этим следует ожидать в ближайшем будущем более широкого использования этого сравнительно нового инструментального метода анализа.

МЕТОД АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ

Метод атомно-абсорбционной спектрофотометрии является сравнительно новым и весьма перспективным для химического анализа. Первые работы по его использованию опубликованы в 1955 г. [486, 1184]. Метод основан на способности свободных атомов определяемого элемента избирательно поглощать излучение только определенной длины волны. Анализируемый раствор вводят в пламя горелки или другой атомизатор; элементы, находящиеся в растворе в виде химических соединений, переводят в свободные атомы и радикалы. Подбирают также условия, чтобы определяемый элемент полностью или возможно большей частью переходил в свободные невозбуждеиные атомы, способные поглощать световую энергию резонансных линий, излучаемую специальным источником света, например, лампой с полым катодом, высокочастотной безэлектродной лампой или другим подходящим источником.

Поглощение резонансного излучения атомным паром пробы в пламени зависит от концентрации в нем атомов определяемого элемента или в конечном итоге от его концентрации в анализируемом растворе.

Подробно теоретические основы и практическое применение метода атомно-абсорбциоиной спектрофотометрии рассматривается в ряде специальных монографий [237, 369, 411, 498, 640, 1010, 1020, 1030, 1071] и обзоров [44, 150, 487].

Для ряда элементов метод атомно-абсорбционной спектрофотометрии характеризуется очень высокой чувствительностью, достигающей в некоторых случаях 0,005—0,01 мкг/мл на 1% поглощения света. Чувствительность определения мышьяка при фотомет100

101

рировании линии 193,76 нм с использованием воздушно-ацетиленового пламени составляет 1,3 мкг/мл на 1% поглощения света [411). Максимальная чувствительность достигается с использованием линии 189,042 нм, но ввиду больших флуктуации рекомендуется использовать линию 193,759 нм [369, 1009]. Эта линия наиболее часто применяется при определении мышьяка [27, 818, 910, 1009, 1019, 1079]. В ряде работ мышьяк рекомендуется определять по другим линиям, в том числе по линиям 189,0 и 197,2 [27, 901, 1079], 217,6 [[1183] и 394,4 нм [1079]. Выбор той или иной линии зависит от концентрации мышьяка в анализируемом растворе, а в некоторых случаях и от присутствия других элементов, от аппаратурных и других условий.

Для определения мышьяка используют различные пламена. Наиболее часто используется воздушно-ацетиленовое пламя [596, 818, 910, 1009, 1019, 1183]. Все пламена сами сильно поглощают при длинах волн меньше 200 нм. Пламя смеси воздуха с водо- 1 родом более прозрачно, чем пламя смеси воздуха с ацетиленом вплоть до 195 нм. В связи с этим для линии As 197,26 нм целесообразнее использовать пламя смеси воздуха с ацетиленом, а для линии As 189,04 нм — воздушно-водородное пламя. Для линии As 193,76 нм эти пламена обладают одинаковым поглощением 1369].

В работах [748, 817] описаны методики атомно-абсорбционного определения мышьяка с применением воздушно-ацетиленового пламени, позволяющие определять до 0,5 мкг As/мл.

Более высокая чувствительность достигается при использовании пламени смеси ацетилена с кислородом; при фотомет