химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

я высокой температурой [1004]. д В трехкамерной каскадной дуге, горящей в атмосфере аргона, в ряде промышленных растворов удалось определять до 1-10~4% ^, As [1027]. Введение технологических растворов с помощью пропитанных ими беззольных фильтров в искровой разряд обеспечивает возможность определять до 10~2—10~3 % As [107].

Большой интерес представляет также применение в качестве источника возбуждения спектра прерывистой выпрямленной дуги I переменного тока. Применение указанного источника возбуждения '* для определения мышьяка в особо чистом свинце позволило до-? стичь предела обнаружения 1-10~4% [297].

Таким образом, при прямом спектральном определении мышьяка в различных материалах низкие пределы обнаружения достигаются с применением разряда с полым катодом при работе по методу глобульной дуги или с применением специальных приемов, изложенных выше. С помощью этих методов можно определять мышьяк в концентрациях до Ю-3—10_4%. Однако для анализа особо чистых веществ этого часто бывает недостаточно. Например, полупроводниковая техника в настоящее время нуждается в определениях мышьяка с чувствительностью 10-в—10~'%. В таких случаях необходимо комбинировать спектральные методы с методами предварительного концентрирования из большой навески.

В зависимости от объекта анализа применяют различные методы концентрирования, в том числе экстракцию [32, 145—147, 275, 400, 418, 923], соосаждение [184, 348, 349, 923], ионный обмен [35, 184, 360, 923], зонную плавку [148] и ряд других методов (см. гл. V).

Из физических методов концентрирования, разработанных для определения мышьяка, необходимо отметить отгонку мышьяка методом вакуумного испарения [1321, испарение на воздухе [251] и отгонку в потоке газа-носителя [1022].

При существенной разнице в летучестях основы и примесей

1 использование метода испарения позволяет понизить пределы обнаружения до 10_s%, а в ряде случаев еще ниже. Применение методов испарения требует тонкого измельчения пробы, поскольку

скорость диффузии примесей в твердой фазе мала.

I При анализе порошкообразную пробу помещают в графитовый стакан

чик и нагревают током большой силы в графитовой печи, зажатой между

i' графитовыми щечками, охлаждаемых водой медных электродов. Пары кон' денсируются на охлаждаемой графитовой или металлической капсуле, коI торая служит затем электродом дуги или искры при спектральном определе-нии мышьяка.

'! Проведение отгонки Мышьяка в вакууме более предпочтитель\ " но, чем испарение при атмосферном давлении [183]. Это обуслов-| лено несколькими причинами. Во-первых, при одной и той же тем94

95

йературе скорость испарения в вакууме (0,1—0,01 мм рт. ст.) возрастает в 10—100 раз. Во-вторых, в более глубоком вакууме (0,001 мм рт. ст.) в значительной мере устраняются окислительные процессы и связанные с ними изменения поверхности анализируемого материала. И, наконец, в-третьих, при вакуумном испарении получается более прочный и компактный слой конденсата, что весьма существенно для последующего спектрального определения. При анализе по методу испарения обычно концентрируют мышьяк из навески не более 100 мг, так как с увеличением навески затрудняется выход паров из графитового стаканчика, вследствие этого большая доля мышьяка диффундирует через его стенки. Для снижения относительного предела обнаружения мышьяка его отгонка обычно осуществляется на один электрод-приемник из нескольких навесок.

Применение концентрирования мышьяка методом испарения для его определения спектральными методами использовано в ряде работ. Так, например, Музгин и Гладышева [279], сочетая метод испарения на воздухе с последующим анализом конденсата в разряде с полым катодом при навеске 40 мг, определяют в ванадии до 3-10~8% As. Дегтярева и Островская [105] в относительно нелетучей трехокиси вольфрама путем нагревания пробы, смешанной с угольным порошком (5 : 1), в течение 3 мин. отгоняют мышьяк на торец электрода и, применив к анализу конденсата дугу переменного тока, определяют до 2-10~4% As.

Отгонку мышьяка из больших навесок (5—10 г) проводят в потоке газа-носителя. Соответствующая аппаратура для концентрирования мышьяка этим методом описана в работе [1022]. В этой работе показана пригодность метода для выделения следов мышьяка испарением его из пробы в токе водорода. Предложенная конструкция установки ограничивает температуру испарения до 1500° С с целью повышения селективности испарения.

Химические методы концентрирования, как выше указывалось, используются довольно часто при определении мышьяка в полупроводниковых материалах и веществах высокой чистоты. Спектральные методы определения, включающие предварительное концентрирование химическими методами, для краткости называют химико-спектральными методами. Выбор того или иного метода химического концентрирования мышьяка, в основном, зависит от химической природы анализируемого объекта и примесей, подлежащих определению одновременно с мышьяком.

Так, для определения мыш

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат светового и звукового оборудования
Рекомендуем фирму Ренесанс - заказать металлическую лестницу - качественно и быстро!
кресло ch low v
Выгодное предложение в КНС Нева на lenovo ideapad yoga 13 - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)