химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

Рациональный выбор спектрального прибора имеет важное значение при определении малых количеств мышьяка. Эффективность применения приборов высокой разрешающей силы показана, например, в работе по определению мышьяка в двуокиси титана [432]. В этой работе установлено, что переход от кварцевого спектрографа ИСП-22 средней дисперсии к спектрографу ДФС-8 с дифракционной решеткой 600 штрих/мм, позволяет снизить предел обнаружения мышьяка в 2,5 раза. Приближенные теоретические расчеты [250] показали, что возбуждение спектров в полом катоде примерно на порядок снижает относительные пределы обнаружения примесей по сравнению с возбуждением дугой. Так, например, при определении мышьяка в стали при возбуждении спектров дугой [26] достигнут предел обнаружения 3-10~3%, а при возбуждении] в полом катоде — 2-10-4% As [1145]. При прямом определении мышьяка в кремнии при возбуждении спектров в полом катоде предел обнаружения достигает 5-10_4% [2411, а при возбуждении спектров в дуге переменного тока при использовании предварительного химического обогащения он составляет только 1-10-3% [143].

Эффективным оказалось применение полого катода для определения мышьяка в пятиокиси ванадия; в этом случае достигнут предел его обнаружения 1 -10~5% [279], в двуокиси титана — 3-10-1% [313], в никелевых сплавах и металлах, идущих на их изготовление (Fe—Mo, Ni—Nb и Cr, Со, Ti, W)—2-10~4—1-10~3% [1145], в свинце — 1-10"4% [900], в стеклах — 1-Ю"2 [647], в сульфиде свинца — 2-10_4% [306].

Разряд в полом катоде использован для количественного спектрального определения сверхстехиометрических количеств мышьяка в арсениде галлия [352]. Метод основан на различии в упругости паров мышьяка, содержащегося в виде арсенида галлия, и сверх-стехиометрического мышьяка.

Основные вопросы, связанные с фракционным испарением при использовании дуги постоянного тока между угольными электродами, освещены в работах [130, 131, 271]. Применение фракционного испарения при анализе веществ, характеризующихся

93

сложным (многолинейчатым) спектром, позволяет отделить спектр примесей от спектра основы. Это приводит, в ряде случаев, к значительному снижению пределов обнаружения примесей. С целью дальнейшего их снижения в пробу вводят специальные добавки — носители. Носителями обычно служат Ga203, AgCl, NaF, NaCl, Na2C03, BaC03. Из числа окисных носителей наиболее часто применяют Ga203 в количестве 1—2%. Так, например, при определении мышьяка в закиси-окиси урана методом фракционной дистилляции с применением Ga203 в качестве носителя и при возбуждении дугой постоянного тока удалось понизить предел обнаружения мышьяка до 5-10_4% вместо 1 • 10—2% без применения носителя [10501.

Существенное снижение предела обнаружения мышьяка достигается с помощью термохимических реакций. Наиболее полная характеристика термохимических процессов в электродах угольной дуги приведена в работах [435, 1045]. К основным термохимическим реакциям в угольных электродах дуги, применяемым при определении мышьяка в разнообразных объектах, относятся реакции сульфидирования (добавление серы [134], сульфидов [45] или восстанавливающихся до сульфидов сульфатов) и фторирования (добавки фторидов Na, Al, Си, РЬ и др.) [1046]. С помощью сульфидирования при анализе двуокиси титана предел обнаружения мышьяка удалось снизить до 1 - Ю-4 % [256]. При определении мышьяка в меди применение CuF2 в качестве фторирующего агента при использовании дуги постоянного тока (14а), оптимального времени экспозиции (10 сек.) и дифракционного спектрографа позволило определить 5• 10_в% As [11611. Низкий предел обнаружения мышьяка достигается путем применения метода «глобульной дуги». Глобульная дуга в настоящее время получила широкое применение при анализе ряда металлов: Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Си, Ti, Ag, Sn и др. В ЧИСТОЙ меди этот метод позволяет определять до 3-10-4% [998J, в чистом никеле —5-10-*% As [455].

Снижение абсолютного и относительного предела обнаружения мышьяка достигается также путем применения разряда в инертной атмосфере [107, 507, 546, 547, 548, 881, 1004, 1027]. Мышьяк принадлежит к трудновозбудимым летучим компонентам, поэтому для достижения более высокой чувствительности необходимо обеспечивать условия разряда с относительно невысокой температурой разогрева материала образца при высокой температуре плазмы. Такие условия разряда реализуются при использовании инертной атмосферы. В работе [507] исследовано влияние тока на температуру разогрева анода в контролируемой инертной атмосфере. Показана, что в атмосфере гелия при токе 6 и 12 я температура анода достигает соответственно 1360 и 1600° К, в атмосфере iapro-на — 965 и 1150° К и в воздушной атмосфере при 6'д — 1250° К. Температура плазмы дуги составила соответственно 6585 и 5260° К для аргона и воздуха.

Перспективно в этом же отношении применение каскадной ду'Щ Ги (дуга, стабилизированная шайбами) [881], поскольку плазма В каскадной дуги вследствие сжатия столбца разряда и применения I инертного газа характеризуетс

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор и экран в аренду москва
Фирма Ренессанс: железные лестницы фото - качественно и быстро!
кресло 838
скидки на хранение веще

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)