химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

00%-ной эффективностью по току. Окисление мышьяка(Ш) кислородом воздуха в условиях эксперимента практически не оказывает никакого влияния на результаты кулонометрического определения. Потенциал электролиза от —1,0 до —1,2 в обеспечивает полное протекание электродной реакции, при этом никаких промежуточных продуктов окисления зафиксировать автором не удалось.

Относительная погрешность измерений, проведенная с помощью водородно-кислородного кулонометра, составила около 1%.

В работе [556] описан метод определения мышьяка, основанный на окислении As(III) до As(V) в щелочной среде путем внутреннего электролиза в ячейке без диафрагмы с последующим фотометрическим Определением As(V) в виде молибдомышьяковой гетерополикислоты. Использованы платиновый анод и катод, изготовленный из двуокиси свинца. При определении 10—70 мкг мышьяка ошибка составляет ±2%.

ДРУГИЕ МЕТОДЫ

Среди других физико-химических методов определения мышьяка можно упомянуть кинетические методы [110, 252, 479]. По одному из них [252] микроколичества мышьяка определяют по реакции восстановления ионов серебра железом(П), катализируемой арсенат-ионами. В другом методе [479] используют каталитическое действие арсената на реакцию окисления иодида перекисью водорода. Этот метод применен для определения мышьяка в фосфоре. Чувствительность метода 10 нг As в 15 мл раствора.

Следует отметить, что, несмотря на высокую чувствительность кинетических методов, они для определения мышьяка применяются довольно редко. Это связано, с одной стороны, с их малой избирательностью и, с другой стороны, с тем, что для определения, мышьяка имеется ряд других высокочувствительных и простых методов.

90

S1

Предложен [733] газометрический метод определения мышьяка в виде арсената, основанный на его взаимодействии с хлоргидра-том фенилгидразина с выделением на 1 г-ион AsOf" 0,5 г-моля Ne.

Для определения AsO3- 8—10 мг анализируемого вещества помещают в реакционный сосуд, вводят 100 мг хлоргидрата фенилгидразина, вытесняют из реакционного сосуда воздух с помощью СОг, вводят 3—5 мл 10 М НС1 и нагревают в течение 10 мин. Выделяющийся азот собирают в нитрометре над 50%-ным раствором КОН и по объему полученного азота рассчитывают содержание мышьяка в пробе.

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

ЭМИССИОННЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД

Спектральный метод широко используется для определения мышьяка в металлах, сплавах, рудах, горных породах, веществах высокой чистоты и многих других материалах [43, 131, 155, 227, 259, 354, 394-397, 405, 416, 446, 467, 12111. Широкое применение эмиссионного спектрального анализа объясняется его универсальностью, сравнительной простотой, доступностью, высокой чувствительностью и малой продолжительностью. Большим преимуществом спектральных методов анализа является возможность одновременного определения большого числа элементов.

Основные методы спектрального анализа и их теоретическое обоснование изложены в ряде руководств и монографий [72, 130, 249, 257, 362, 411, 434, 484, 699].

Эмиссионный спектр мышьяка содержит 239 линий [12, 133, 154, 355, 716]. Наиболее интенсивные линии расположены в области 200—300 нм (указаны в порядке убывания их интенсивности): 228, 812; 234, 984; 245, 653; 303, 284; 278, 020; 286, 045 и 289, 871 нм. Выбор этих ланий ограничивается составом пробы, характеристиками используемых спектральных приборов и приемников излучения. В короткой ультрафиолетовой области спектра имеются еще две интенсивные линии — 180,620 и 197,203 нм. Однако их использование требует применения при фотографировании спектров специальной вакуумированной аппаратуры. На возможность применения этих линий при определении мышьяка, в сталях указано в работе [697].

В настоящее время с помощью прямого спектрального анализа можно, в зависимости от объекта анализа,определять мышьяк в концентрациях и-10"2 — ra-10"4% (иногда «-10~6%) [26, 276] с относительной стандартной ошибкой определения ~ 20—30%. Практическая реализация указанных пределов обнаружения достигается путем применения приборов большой дисперсии и разрешающей силы, увеличения времени пребывания атомов и ионов в зоне разряда и многократного их возбуждения (разряд в полом катоде), применения метода фракционной дистилляции с носителем, увеличения скорости диффузии компонентов в расплавлен92

1 ном образце, окисления металлов и всплывания («вышлакивания») Я их окислов, а также вследствие фракционной дистилляции лету-I чих примесей («глобульная дуга»), использование специальных ft- атмосфер.

При определении мышьяка в свище с целью повышения чув-i ствительности предложено использовать жидкие электроды [750].

Для этого пробу помещают в графитовый тигель, нагреваемый до

f температуры, несколько превышающей температуру плавления

свинца, и расплав применяют в качестве нижнего электрода. Таi' ким путем с применением возбуждения спектра искрой и фото'' повысить чувствительность определения мышьяка с 1-10-2 до

, 9-10~4 %.

1

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
набор для резки сыра
секретарские курсы тюмень
металлический шкаф для колес
Кликайте на объявление KNS, закажите с промокодом "Галактика" - купить сервер дешево - федеральный мегамаркет офисной техники.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)