химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

аллическая форма 5,73

желтая кристаллическая форма 4,97

аморфная р-форма 4,73

аморфная f-форма 4,97—5,01

аморфная 6-форма 5,07—5,18

Твердость серой кристаллической формы, кГ/мм2

по Бринелю 147,0

по Моосу 3,5

Атомный объем, мА 13,13*

Удельная теплоемкость серой кристаллической

формы, кал/г • зрад 0,0772

Удельная электропроводность серой кристаллической формы, м/ом ? мм? 2,85

Потенциал ионизации, эв 10

Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов, барн 4,1

Температура возгонки, °С 615,5

Температура плавления, "С 814,5 (при 35,8 атм)

Атомный радиус, А 1,48

Радиус иона, А

Аз3- 1,91

Аз»+ 0,69

Аз*+ 0,47

Электроотрицательность (по шкале Полинга) 2,0

Е°, в

As + ЗШО = HsAsOs + ЗН+ + Зё — 0,25 (HAsOs)

HAsC-2 -)- 2ШО = НзАзСм + 2Н+ -f 2ё — 0,559

Энергия ионизации, эв/г-атом

As°-»As+ 9,81

As+-^As2+ 18,63

Asz+->Ass+ 28,34

На воздухе при комнатной температуре мышьяк слегка окисляется с поверхности, а при нагревании до —400° С возгорается с образованием мышьяковистого ангидрида As203. С большинством металлов при- нагревании в инертной атмосфере взаимодействует с образованием арсенидов.

Элементный мышьяк не растворяется ни в воде, ни в органических растворителях: растворяется при нагревании в разбавленной и концентрированной HN03, в смеси (1 : 3) HN03 и НС1, а также в НС1 в присутствии кислорода воздуха или перекиси водорода, в растворах перекисей щелочных металлов и в растворах едких щелочей в присутствии перекиси водорода.

СОЕДИНЕНИЯ МЫШЬЯКА НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ МЫШЬЯКА

Соединения с кислородом

Мышьяк с кислородом образует три соединения: окись AsO, трехокись As203 и пятиокись As205. Существование окиси мышьяка подтверждено спектральными исследованиями [782]. В молекуле окиси мышьяка атом мышьяка связан с атомом кислорода двойной связью [715].

Трехокись мышьяка или мышьяковистый ангидрид образуется при горении элементного мышьяка или сульфида мышьяка на

12

13

3,865

4,15

3,738

2,047

1,2 (при 0°С) 2,1 (при 25 °С) 6,0 (при 75 °С) 2,05 (при 25 °С)

1,755 1,871 1,824

воздухе. Известны три кристаллические и одна стеклообразная форма трехокиси мышьяка [523]. Из них в природе встречаются две в виде минералов арсенолита и клодетита. При нагревании трехокись мышьяка легко возгоняется и, если температура поверхности, на которой конденсируются ее пары, превышает 310° С, то образуется стекловидная форма, называемая «мышьяковым стеклом». Если конденсация происходит на поверхности с более низкой температурой, то получается мелкокристаллическая форма трехокиси мышьяка. Некоторые физико-химические свойства трехокиси мышьяка приведены ниже [37, 190]:

Плотность, г!см3

арсенолита (бесцветный, кубическая сингония)

клодетита (бесцветный, моноклинная сингония)

стекловидной формы (аморфной) Растворимость в воде, г/100 з воды

арсенолита

клодетита

белого аморфного и стекловидного Коэффициент преломления арсенолита клодетита

278

275 313 315 457,2

— 156,4

белого аморфного и стекловидного Температура плавления, °С арсенолита клодетита

белого, аморфного и стекловидного Температура кипения, °С Теплота образования, АЯ2ве, ккал/мол

клодетита

Арсенолит представляет собой бесцветные кристаллы кубической сингонии, устойчив при температурах ниже —13° С; в пределах от —13 до +315° С устойчив клодетит — бесцветные кристаллы моноклинной сингонии. Арсенолит при температурах выше —13° С очень медленно превращается в клодегит; превращение ускоряется с повышением температуры.

Плотность паров трехокиси мышьяка соответствует формуле As4Os. При температуре выше 1800° С пары трехокиси мышьяка состоят только из мономерных молекул As203, а при температурах выше 315° С и ниже 1800° С они состоят из смеси мономерных и димерных молекул, содержание которых в смеси зависит от температуры и давления.

Мышьяковистый ангидрид обладает аморфными свойствами с преобладанием кислотных свойств. Ему соответствуют не выде14

\

ленные в свободном виде метамышьяковистая (HAs02), ортомы-шьяковистая- (HAs03) и пиромышьяковистая (H4As205) кислоты. Последовательные (ступенчатые) константы кислотной диссоциации ортомышьяковистой кислоты равны: К1 = 7,9 -10"9, К2 = = 7,9-10-13 я К, = 4,0-Ю"14 [37].

Известны соли мета-, орто- и пиромышьяковистой кислот — арсениты. В воде растворимы только арсениты щелочных металлов и аммония.

При взаимодействии трехокиси мышьяка с концентрированными кислотами (например, с НС1, НВг) образуются соответствующие соли, в состав которых мышьяк входит в виде катиона. Эти соли очень легко гидролизируются при уменьшении концентрации кислоты. Константа диссоциации гидроокиси мышьяка как основания составляет 5-Ю-16, а изоэлектрическая точка наблюдается при рН 4,0.

Таким образом, равновесие в водном растворе может быть выражено следующей схемой [298, 1149]:

2AsO~ + 2Н+ U

2HAsOa + 2ШО

и

Аз2Оа -f ЗНзО ^ 2Азз+ + 60Н-U

2AsO(OH) + 2НгО П

2AsO+ + ОНПятиокись "мышьяка или мышьяковый ангидрид представляет собой белое аморфное порошкообразно

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по обучению работы в autocad
дизельные отопление дачи и цены на котлы
курсы по визажу цены
курсы скорочтения стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)