химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

не мешают все элементы, входящие в состав природных вод. Исключение составляют Zn и Ni; их мешающее влияние устраняют введением в раствор комплексона III (0,004 моль/л).

Для определения мышьяка в минеральных и сточных водах используется косвенный метод, включающий осаждение мышьяка в виде арсената уранила и последующее полярографирование избытка урана(У1) в растворе [1029].

Для определения мышьяка в белом фосфоре использована квадратно-волновая полярография [566, 567]. Разработанная методика позволяет определять мышьяк в присутствии до 3 • 10—в моль/л селена и до 4 • 10_в моль/л свинца. Полученные данные согласуются с результатами работы [438], в которой изучалось влияние селе-на(1У) на осциллополярографическое поведение мышьяка. В этой работе показано, что на фоне 0,1 М LiCl определению мышьяка не мешают шестикратные количества селена(1У).

В ряде работ [516, 593, 625, 1176] описано полярографическое определение мышьяка в биологических материалах.

Обзор [831 посвящен применению осциллополярографиче-ского метода определения мышьяка и других токсичных примесей в пищевых продуктах. Мышьяк может быть определен в серной кислоте при ее нейтрализации карбонатом натрия и полярографировании на фоне виннокислого калия [590].

В целом полярографические методы определения мышьяка, по данным Гейера и Гайсслера [685] и Виноли [1178], превосходят по точности и селективности классические химические методы, однако применение полярографии для определения мышьяка пока еще ограничено, хотя для этого нет серьезных оснований.

86

87

Амперометрическое определение

При амперометрическом титровании мышьяка применяют растворы окислителей или восстановителей в зависимости от валентного состояния мышьяка в анализируемом растворе. Могут использоваться также реагенты, образующие малорастворимые соединения с арсенит- или арсенат-ионами, а также прочные комплексные соединения. Индикаторным электродом служит платиновый вращающийся электрод [8491.

Наибольшее количество работ по амперометрическому титрованию мышьяка(Ш) посвящено титрованию его броматом калия в солянокислой или сернокислой среде с добавлением хлоридов или бромидов щелочных и щелочноземельных металлов или аммония [391, 827, 832]. Вместо бромата определение мышьяка(Ш) можно проводить с использованием в качестве титрантов иода-та [660] или иода [831] в ацетатной или бикарбонатной средах.

Сонгина [393] показала, что для растворов, содержащих, наряду с мышьяком, Fe(III), Hg(II), Cu(H), Bi(III) и Ag(I), титрование следует проводить при потенциалах +0,5 -г- +0,6 в (мерку-роиодидньш электрод).

В таких условиях Cu(II) и Bi(III) не восстанавливаются на электроде, а другие элементы дают крайне малый ток восстановления, который практически не отражается на результатах определения мышьяка. Zn, Ni, Cd, Pb на амперометрическое определение мышьяка не оказывают влияния.

При титровании мышьяка(Ш) броматом илииодатомсурьма(Ш) реагирует с окислителями и конечная точка титрования отвечает суммарному содержанию As(III) и Sb(III). Сонгина и сотр. [3931 показали, что раздельное определение этих элементов может быть достигнуто применением в качестве титранта бихромата калия в бикарбонатной среде. В этом случае сурьма(Ш) окисляется очень быстро, а мышьяк(Ш) реагирует с бихроматом значительно медленнее.

Описано [1063] амперометрическое титрование мышьяка(Ш) гипобромитом в щелочной среде. Амперометрическое титрование мышьяка(Ш) можно проводить также с использованием двух платиновых электродов на фоне 4—5 М H3S04. Титрование проводят раствором церия(1У) в присутствии OsCl4 в качестве катализатора. Метод позволяет определять до Ю-4 г-ион/л As с ошибкой 8% [392].

Амперометрическое определение мышьяка(У) можно проводить двумя способами. Мышьяк(У) восстанавливают с помощью KJ, выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом [391]. Прямое титрование [392] мышьяка(У) можно проводить раствором KJ на платиновом электроде при потенциале +0,2 в (относительно меркуриодидного электрода). Без внешнего напряжения титрование затруднено из-за больших токов восстановления водорода и кислорода в кислой среде, которая должна быть около 10—11 ^V* по НС1. Метод может быть применен для определения мышьяка(У) в растворах, не содержащих меди(П) и железа(Ш). При отсутствии этих элементов чувствительность метода достигает сотых долей миллиграмма в 20 мл раствора.

Для одновременного определения As(III) и As(V) предложено сочетание двух методов титрования — иодометрического и иодидного [135]. Предложена методика амперометрического определения мышьяка(У), основанная на его осаждении метил-гексилдимеркаптотиопироном и индикацией по току восстановления избытка органического реагента. Титрование проводят в солянокислой или сернокислой средах с применением графитового рабочего электрода [116].

В качестве окисляющих титрантов при определении мышья-ка(Ш) предложены хлорид иода [128], хлорамин Т [437, 616], хлорид ртути [61]. В последнем случае определению мышьяка(Ш) сильно мешает сурьма(Ш).

Разработан метод а

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки-скобы для дверей межкомнатных
обучающие курсы по монтажу кондиционеров
акции день инвалидов
купить бутсы детские

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)