химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

сутствие в растворе ионов Ag+ и Hg+. Так как исследованные металлы образуют относительно малорастворимые арсениды, можно заключить, что при потенциалах образования элементного мышьяка эти металлы взаимодействуют с ним с образованием арсенидов. По-видимому, это явление найдет широкое применение при определении микроколичеств мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии. Кроме того, детальное изучение описанных выше систем позволило из полярографических данных рассчитать растворимость арсенидов серебра и ртути в ртути, которые составили 1,13-Ю-4 и 1,24-•10~3 моль/л соответственно.

В растворах ацетата натрия с добавкой соляной кислоты мышьяк(Ш) дает ряд относительно простых полярограмм в ши81

роком диапазоне рН [645]. С ростом рН высота второй волны уменьшается; при этом потенциал полуволны смещается в более отрицательную сторону (например, от —0,76 в при рН 1,4 до — 0,905 в при рН 2,6). При более высоких значениях рН волна восстановления мышьяка сливается с волной водорода и измерение ее становится невозможным. В работах [501, 645] было показано, что для ацетатных комплексов мышьяка выполняется соотношение [As(III)]: [СН3СООН] = 1 : 3, но состав комплекса зависит от многих факторов.

Интересна в аналитическом аспекте полярограмма мышьяка, полученная в растворе Са(ОН)2 при добавлении к нему 0,1 моль/л лимонной кислоты [686].

В этом растворе мышьяк(Ш) дает хорошо выраженную волну, потенциал полуволны которой сильно отличается от потенциала восстановления сурьмы(Ш). Применение такого фона позволяет определять мышьяк в присутствии 60-кратных количеств сурьмы.

Для определения мышьяка в промышленных и сточных водах [120] предварительно мышьяк соосаждают с гидроокисью железа и после растворения осадка в растворе аскорбиновой кислоты по-лярографируют на фоне смеси аскорбиновой и лимонной кислот. Чувствительность определения мышьяка составляет 0,024 мкг/мл, коэффициент вариации 21 %. Определению мышьяка не мешают: Си, Hg, Fe, Pb, Mn, Co, Ni, Se, Те, Ag, Zn, Au и Sb.

На фоне 0,1 M (NH4)2C204 и 0,1 M H2C204 волна восстановления мышьяка(Ш) может быть использована для его определения в присутствии больших количеств сурьмы и олова. Однако точность определения мышьяка в этом электролите недостаточно высока и определение ведут обычно методом производной полярографии, где между высотой волны восстановления и концентрацией мышьяка(Ш) в растворе при использовании логарифмического масштаба наблюдается прямолинейная зависимость в широком интервале концентрации мышьяка(Ш) (3-Ю-4 — 8-10~s М).

Мышьяк может быть определен по волне восстановления мышь-яка(Ш) на фоне 2 N H2S04, содержащем 0,008 молъ/л KJ и 0,004 молъ/л сульфата церия, с введением в раствор непосредственно перед полярографированием 0,01 молъ/л винной кислоты.

Мышьяк(Ш) легко восстанавливается на фоне 0,5 М раствора аскорбиновой кислоты при различных значениях рН раствора. Две отчетливые волны наблюдаются в сильнокиспых растворах; с уменьшением кислотности вторая волна сильно искажается [1109]. В нейтральных растворах аскорбиновой кислоты мышьяк^ И) не дает волн восстановления, но в щелочных растворах наблюдаются две хорошо выраженные волны [1109]. Обе волны могут быть использованы в аналитических целях, при этом максимумы на полярограммах легко подавляются введением до 0,01 % желатина.

Из других исследованных фонов можно отметить растворы, содержащие соли молочной, яблочной и салициловой кислот [109],

1 М NH4F [728], 0,1 и 1 М растворы некоторых аминов, в том Числе 1-амино-З-пропанола - и <жс-(2-оксипропил)-2-гидроксиламина [623]. Раствор, содержащий 0,001 молъ/л ЭДТА (рН 7, 3), может быть рекомендован для определения мышьяка(111) в растворах с его концентрацией до 1,5 • Ю-3 М [757].

На фоне 0,1 М пиридина и 0,1 М хлорида пиридиния мышь-як(Ш) дает две отчетливые волны с потенциалами полуволн -0,90 и —1,05 в [757, 1215].

Для определения мышьяка предложен [687] фон, содержащий 0,2 молъ/л бромида тетраметиламмония и 0,02 молъ/л гидроокиси тетраметиламмония. Описаны случаи использования сильнощелочных растворов для определения мышьяка по анодной волне окисления As(III) до As(V). Например, в 0,5 М КОН анодная волна наблюдается при —0,25 в (нас. к. э.) и диффузионный ток дрямопропорционален концентрации мышьяка(Ш).

В растворах NaOH, содержащих 1 молъ/л пиридина, мышьяк^ II) дает одну отчетливую волну [709]. В 5 М NaOH, содержащем 60 г/л маннита, анодная полярограмма мышьяка(Ш) имеет одну резкоочерченную волну [108], пропорциональную концентрации арсенит-иона; при этом определению мышьяка(Ш) не мешают Cd, Pb, Zn, Bi, Mo, V, W, Cr, Al, Ca, Ba, K, Na, Fe(III), Sn(IV), As(V), Sb(III), сульфаты, карбонаты, фосфаты и фториды.

Кроме полярографического определения мышьяка по высотам диффузионных волн восстановления, определение можно проводить измерением высоты максимума, получающегося на поляризационных кривых [199]. Установлено, что между высотой максимума в растворах солей слабых кислот и концентрацией мышьяка существует линейная зависимость. По да

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реклама на личном транспорте
вырезать катализатор проспект мира
KitchenAid Комбайн Artisan 4 л
купить+гироскутер+в+краснодаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)