химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

я сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные подпрограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации.

Следует отметить, что в ряде случаев и в кислых средах возможно получение простых полярограмм с четкой волной восстановления мышьяка. Так, например, Судауки [1111] установил, что на фоне 6—13 AT H2S04 мышьяк(Ш) образует три волны, а на фоне 14,4 М H2S04 — одну четкую волну. Максимумы на второй и третьей волнах (в 6—13 М H2S04) исчезают в присутствии тритона Х-100. Предельный ток всех трех волн имеет диффузионный характер и пропорционален концентрации мышьяка в интервале 2-10-4—1.8-10"3 г-цок/л. С увеличением концентрации H2S04 потенциал полуволны смещается в сторону менее отрицательных значений, а предельный ток уменьшается вследствие увеличения вязкости раствора. Для аналитических целей наиболее пригодна волна на фоне 14,4 М H2S04.

В присутствии комплексообразующих веществ (пирогаллол, винная и лимонная кислоты [117, 119, 202]) получаются более простые и удобные для аналитических целей волны.

В щелочных растворах могут быть получены анодные волны мышьяка(1П), а волны катодного восстановления наблюдаются только в присутствии комлексообразующих реагентов или в растворах солей лития [688, 831, 1076].

Б 3.

о и

а н з§

и - о

и

й а IS

по в X а а

о

К

+ Я о

к

So

С— Гtil §„

я g. S |

? «я 3-в"

2 2 я п »

I § о S в

ё«а gg

ооо н д> ю VD R й

ВЯ к И в

я

тr-t -ч* 1

3<

т т

о

К

яВ

5+

it

I S

я

г- t- г5 л 3 я й

5 я а я °

а в о g

i L

g 8 Й i

Я о CO. S

Я а и Но Я о О и X в н

*S ~»f < < т

т

fifl 1

т т г т

е. s5sa ем m m « Щ 2

я

о о

Z о ся

+ OU

СО

— о.

<:<:<:<;•< ?<

«. 2 z

* d Z а!

5= S S= =5

ю я ш л

о о" о" о"

78

80

О О

а

а &

§& §1

ч1? eg*

I I

Z6

CO*.

и «

К в

S 3

gg

II

з §

t- г- г- со

м и ю S 2

ш и о а; ш

в* 3 ? 2 S

a «s

о & °Э

§2. sSa s

О «Я Л со W

§ a i 111

W 1Л

о or1Л Ю

||| !§.«

—. —•

I I I I 1

VO g. CD VO Й

«о о. a

О « OH)

г

X OS Й л

Г ? a af a?

?2 ю (Cm<->< < < ?<

Г Г Г f

a +~

G л H, В <о"

я О со-**

s

o'o 5% о о

+ О

K.SCN + н о ь g

S|

o.ft 9'3 я?

Z О

Z

°о +3

% Е з си о ш 5! ^5 == о

о ?1 о О 5+

ч-1 1ГЗ *—»

3 38

В табл. 7 приведены характеристики катодных волн мышьяка в некоторых индифферентных электролитах и схемы восстановления мышьяка(Ш) в этих растворах.

Механизм восстановления мышьяка исследовался в ряде работ [520, 645, 866, 907, 908], в которых показано, что в растворах НС1, H3S04, HN03 и НС104 полярограмма мышьяка состоит из двух частей, отвечающих восстановлению мышьяка(Ш) до элементного и затем до арсина; при этом продукты электродных реакций были экспериментально обнаружены в растворе. Во всех исследованных электролитах обе волны восстановления имеют необратимый характер и отвечают последовательным трехэлектронным переходам [908). Интересной особенностью восстановления мышьяка(Ш) в кислых растворах является внезапная остановка роста первой волны восстановления с увеличением концентрации мышьяка(Ш) и достижение некоторого предельного тока, который соответствует выделению на ртутной капле монослоя адсорбированного элементного мышьяка [907]. Подобная картина восстановления наблюдается при полярографическом восстановлении Se(IV) и Te(IV) [866] и Ge(II) [644].

При добавлении в хлорнокислые растворы пирогаллола на по-лярограммах моя;но наблюдать три отчетливые волны [1191] с потенциалами полуволн — 0,11, — 0,46 и — 0,72 е. Эти волны можно использовать для определения мышьяка в растворах с его концентрацией 5-Ю-4 — 4-Ю-3 г-ион/л.

В ряде работ [439, 501, 645] исследовано восстановление мышь-яка(Ш) в растворах, содержащих карбоновые (уксусную, винную, щавелевую, лимонную, молочную, салициловую) кислоты, а также смеси соляной кислоты с винной [723, 1177, 1178] и уксусной [439, 440, 501] кислотами. В этих условиях мыщьяк(Ш) дает две хорошо выраженные волны с потенциалами полуволн — 0,4 и — 0,7 в. Обе волны можно применять в аналитических целях.

Вторая волна, которой приписывают восстановление элементного мышьяка до арсина, уменьшается, если раствор выдерживать некоторое время в контакте со ртутью, а также при введении в него нитрата серебра. В этих условиях начало подпрограммы фиксируется при 0 е, что указывает на при

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат подать в суд на джп
В магазине KNSneva.ru Кобра купить - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
сита fissler цена
кремль концертный зал хворостовский

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)