химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

т (2 раза по 5 мл) 1 М раствором HN03 для полного удаления избытка кристаллического фиолетового. К промытому органическому слою прибавляют 5 мл ацетона, встряхивают до полного растворения флотированного молибдоарсената кристаллического фиолетового, оптическую плотность полученного раствора измеряют в 0,5- или 1-сантиметровой кювете при 582 нм.

Ошибка определения мышьяка ± 6,5%.

Примерно также определяют мышьяк в виде ионного ассоциата, образуемого молибдоарсенатом с бутилродамином [25]. Ионный ассоциат извлекают из водного раствора флотацией ди-этиловым эфиром. После отделения водной фазы к эфирному слою прибавляют 20—25 % ацетона и измеряют оптическую плотность полученного раствора.

Несмотря на высокую чувствительность экстракционно-фо-тометрических методов определения мышьяка, основанных на экстракции ионных ассоциатов молибдоарсената с основными красителями, эти методы не находят практического применения вследствие большей продолжительности и сложности самого определения. Они также значительно уступают методам молибденомышь-яковой сини и Вашака и Шедивеца в точности.

Из других методов, основанных на использовании основных красителей, следует отметить метод с применением и о д и д а тетраиодметиленового голубого [612]. Метод ос-пован на восстановительном действии мышьяка(Ш) на тетра-иодметиленовый голубой, который при этом восстанавливается до метиленового голубого, интенсивность окраски которого затем измеряют. Иодид тетраиодметиленового голубого получают обработкой метиленового голубого раствором иода.

Для определения мышьяка(Ш) к 1 мл боратного буферного раствора с рН 6,2 прибавляют — 40 мг препарата иодида тетраиодметиленового голубого (в воде нерастворим и образует суспензию), вводят 10 мл анализируемого раствора, содержащего 2—8 мкг As(III), и оставляют на 30 мин., периодически перемешивая. Затем центрифугируют и измеряют оптическую плотность центрифугата при 660 нм относительно раствора холостого опыта.

I Этот метод неудобен тем, что определению мышьяка мешают

многие восстановители и окислители, а также Hg(I), Hg(II), нитраты и ряд других веществ.

ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЕ МЕТОДЫ

Флуоресцентные методы в аналитической химии мышьяка немногочисленны и значение их невелико. Известен метод определения мышьяка(Ш) и мышьяка(У), основанный на измерении люминесценции замороженных (при 77—80° К) солянокислых и бромистоводороднокислых растворов [34]. Чувствительность определения в 7,6 М НС1 мыщьяка(У) и мышьяка(Ш) составляет соответственно 37и 0,15 мкг/мли в 7,6 МНВг — 3,7и 0,0076мкг/мл.

В работе [25] указывается на возможность экстракционно-лю-минесцентного определения мышьяка, основанного на экстракции ионного ассоциата, образуемого молибдоарсенатом с бутилродамином, и возбуждении люминесценции ультрафиолетовым светом.

НЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Для определения мышьяка нефелометрическими методами имеется много возможностей: по золю сульфида мышьяка, по золю элементного мышьяка, по золю металлического серебра, образующегося при взаимодействии арсина с растворами соответствующих соединений серебра, по взвесям нерастворимых арсенатов и арсенитов и т. д. В связи с этим для нефелометрического определения мышьяка предложено большое число различных методов [126, 254, 506, 551, 607 746, 863, 882, 995]. Однако нефелометрические методы менее удобны, чем фотометрические вследствие необходимости очень тщательного соблюдения условий, так как оптическая плотность взвесей изменяется во времени. В настоящее время они мало используются.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Полярографическое определение

Мышьяк является р-элементом V группы периодической системы, что во многом определяет его электрохимическое и, в частности, полярографическое поведение.

Ступенчатое электровосстановление ионов мышьяка от As(V) через As(III) до элементного мышьяка и далее до арсина приводит к тому, что в большинстве индифферентных электролитов катодные поляризационные кривые мышьяка имеют весьма сложный характер и часто являются не пригодными для его аналитического определения [180, 502). Однако полярографический метод определения мышьяка и исследование реакций электроокисления и восстановления этого элемента представляют интерес в связи

76

77

с тем, что ионы сурьмы в ряде электролитов не оказывают влияния на электродные процессы, протекающие с участием ионов мышьяка, и разделение этих элементов перед их полярографическим определением становится не обязательным [685].

В кислых растворах электровосстановление мышьяка(У) реализуется последовательно и может быть описано реакциями:

As«+ + 2ё -» As3*; (1)

As3+ + Зё As»; (2)

As" + ЗН* + Зё — АвНз. (3)

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать рН раствора [902]. Восстановление мышьяка(Ш) до элементного состояни

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет подсолнухов в москве
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница на второй этаж в частном доме - цена ниже, качество выше!
стул zeta
Предлагаем приобрести в КНС Нева купить компьютер в кредит - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)