химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

мл 15%-ного раствора KJ и 0,5 мл

раствора хлорида олова(П), содержащего 40 г/л SnCl2-2H20 в 100 мл конц. НС1. Через 15 мин. вводят 2 г металлического цинка (гранулы массой по 200—400 мг) и тотчас же к колбе присоединяют насадку, соединенную с газо-отводящей трубкой, второй конец которой погружен в сосуд (цилиндр или пробирка), содержащий 3 мл 0,5%-ного раствора диэтилдитиокарбамината серебра в пиридине. Спустя 1 час после введения цинка отсоединяют реакционную колбу с насадкой, осторожным покачиванием газоотводящей трубки смывают с нее окрашенные частички осадка (если он имеется), переносят пиридиновый раствор в кювету с толщиной слоя 1 см, оптическую плотность поглотительного раствора измеряют на спектрофотометре при 540 нм или на фотоэлектроколориметре с синим или голубым светофильтром. В качестве раствора сравнения используют пиридиновый раствор диэтилдитиокарбамината серебра. Проводят также холостой опыт и учитывают его результат. По найденной оптической плотности (за вычетом поправки на холостой опыт) по аналогично построенному калибровочному графику находят содержание мышьяка в пробе.

Для повторного использования прибора его хорошо промывают ацето-"ном, высушивают и снова заполняют насадку свежим тампоном ваты, пропитанной ацетатом свинца.

Для построения калибровочного графика аликвотные части (от 1 до 10 мл) стандартного раствора арсенита натрия (или другого водорастворимого неорганического соединения мышьяка) с концентрацией мышьяка 1 мкг/мл вносят в реакционную колбу, добавляют воду до объема 15 мл; далее поступают, как выше описано. По полученным данным строят калибровочный график.

Описан ряд других модификаций этого метода [624, 629, 799, 824, 1039], отличающихся размерами прибора и его отдельных частей, объемом используемого анализируемого раствора, содержанием в нем мышьяка, концентрацией и объемом используемого пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра, количеством используемого цинка и степенью его измельчения, природой и концентрацией используемой кислоты при восстановлении и т. д. При использовании тонко измельченного цинка снижают концентрацию соляной кислоты для избежания бурной реакции.

Точность определения мышьяка методом Вашака и Шедивеца может быть несколько улучшена, если поглотительный раствор перед измерением его оптической плотности разбавлять пиридином до точного объема для устранения изменения объема поглотительного раствора вследствие его испарения за время поглощения.

Определению мышьяка, кроме сурьмы и германия, образующих ' подобно окрашенные продукты реакции с диэтилдитиокарбами-натом серебра, мешает сероводород и меркаптаны, реагирующие с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием соответственно сульфида серебра и других нерастворимых и растворимых ок-рашенных соединений [680]. Для устранения их мешающего влияния выходящие из реакционной колбы газы предварительно пропускают через слой ваты, пропитанной ацетатом свинца. В присутствии больших количеств сульфидной серы пробу предварительно следует обрабатывать соляной кислотой.

Медь(П) и железо(Ш) мешают, если их содержание в анализируемом растворе превышает соответственно 0,25 и 0,19 мг/тл; их мешающее влияние устраняют введением в исходный раствор хлорида олова(П). Присутствие до 10 мг/мл вольфрама(У1) и до 0,4 мг/мл ванадия(У) не мешает, если в анализируемый раствор предварительно вводить хлорид олова(П). Мешающее влияние больших количеств вольфрама(У1) устраняют маскированием щавелевой кислотой [536].

Некоторым существенным недостатком метода Вашака и Шедивеца является необходимость применения пиридина, обладающего неприятным запахом. Боде и Хахманн [538], изучая механизм цветной реакции, установили, что вместо пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра могут использоваться его хло-70 роформные растворы, содержащие другие третичные основания, среди которых /-эфедрин оказался наиболее эффективным. Применение /-эфедрина (в концентрациях > 1 • Ю-2 М) рекомендовано затем в ряде других работ [833, 1039]. Малая доступность /-эфедрина явилась причиной дальнейших поисков других оснований, пригодных для этих целей. Было найдено [1039], что бруцин и пиперидин (в концентрациях > 1 ? 10"? М) могут использоваться вместо /-эфедрина. Максимум оптической плотности их хлороформных растворов после взаимодействия с арсином несколько смещается в более коротковолновую область (?1Макс = 505 нм) с одноРис. 6. Светопоглощение 0,25%-ных растворов диэтилдитиокарбамината серебра в хлороформе, содержащих 4 мкг As/мл 5) и 4 мкг$Ъ/мл (й), в присутствии различных аминов

1, в — этаноламин; 2 — атилендиамик; 3 — ди-н-пропнламин; 4 — триэтаноламин; 5 — пиридин

Рис. 7. Зависимость светопоглощения 0,25%-ных растворов диэтилдитиокарбамината серебра в хлороформе, содержащих 5 мкгАв/мл, от концентрации амина

1 — этаноламин; 2 — этилендиамин; S — ди-н-пропиламин; 4 — триэтаноламин; S — пиридин

временным снижением чувствительности метода. Интересно отметить, что 1,10-фенантролин, ближайший аналог пиридин

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
паспорт рекламного места
антирадары mystery
De Dietrich GT 220 227
сход развал 3d сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)