химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

). Многочисленна также группа серу-содержащих реагентов (дитизон, 8-меркаптохинолин, пирроли-диндитиокарбаминат натрия, тионалид). Основные красители, хотя и значительно реже используются, но экстракционно-фотометри-ческие методы с их применением, основанные на образовании ими с 12-молибдоарсенатои экстрагирующихся интенсивно окрашенных 66 ионных ассоциатов, весьма перспективны и следует ожидать их быстрого развития. Описаны экстракционно-фотометрические методы определения мышьнка с применением трифенилметановых красителей, бутилродамина, родамина С и родамина Ж [22, 25]. Однако из всех органических реагентов наибольшее значение для фотометрического определения мышьяка получил диэтилдитиокар-баминат серебра.

Метод с применением диэтилдитиокарбамината серебра (метод Вашакаи Шедивеца). Этот метод впервые введен в аналитическую практику Вашаком и Шедивецом в 1952 г. [1170]. В основной своей части он совпадает с давно известным методом Гутцайта с той разницей, что мышьяковистый водород, образующийся при восстановлении соединений мышьяка водородом в момент выделения, не задерживается бумагой, пропитанной реагентами, дающими с ним цветную реакцию, а поглощается пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра с образованием продукта, обладающего интенсивной красно-фиолетовой окраской. Сам пиридиновый раствор диэтилдитиокарбамината серебра окрашен в светло-желтый цвет [629, 889].

Несмотря на широкое практическое применение этого метода, механизм цветной реакции, лежащей в его основе, долгое время не был раскрыт. Предполагалось, что интенсивная красно-фиолетовая окраска возникает вследствие образования комплексного соединения. Однако впоследствии было установлено, что причиной возникновения окраски является образование золя серебра [539], протекающего по следующей схеме:

АзНз + 6AgDDTC AsAg3-3AgDDTC + 3HDDTC;

AsAgs-3AgDDTC + 3NR3 4- 3HDDTC 6Ag 4- As(DDTC)3 + 3(NR3H)DDTC,

где DDTC — анион диэтилдитиокарбаминовой кислоты; NR3 — третичное органическое основание, необходимое для образования конечных продуктов, в том числе золя серебра, обусловливающего появление интенсивной красно-фиолетовой окраски.

Следует отметить, что характер окраски растворов и ее интенсивность в сильной мере зависят от соотношения в растворе диэтилдитиокарбамината серебра и мышьяка: при 3-кратном избытке реагента она интенсивно-желтая, при 5—10-кратном — красно-коричневая, при 22—50-кратном — коричневая и при 60-кратном — красно-фиолетовая [539].

Присутствие в пиридиновом растворе диэтилдитиокарбамината серебра примеси нитрата серебра сильно мешает определению мышьяка, затрудняя развитие окраски [628]. Для очистки препаратов диэтилдитиокарбамината серебра от примесей AgNOa предложено их растворять в пиридине, осаждать разбавлением пиридинового раствора водой, отфильтровывать выделившийся ди-этилдитиокарбаминат серебра и промывать его на фильтре водой.

Определению мышьяка этим методом мешают сурьма и германий 1670, 680, 752], восстанавливающиеся соответственно до

3* 67

SbH3 и GeH4, которые взаимодействуют с диэтилдитиокарбами-натом серебра с образованием подобной окраски, но существенно меньшей интенсивности. Фосфин и его аналоги также мешают. Спектры поглощения окрашенных растворов, полученных при использовании 10 мкг As, 100 мкг Sb и 100 мкг Ge приведены на рис. 4. При максимуме светопоглощения 535 нм молярный коэффициент поглощения в расчете на мышьяк равен 1,34-10*. По данным работы 1509], в которой описан улучшенный вариант метода, молярный коэффициент погашения составляет 1,50-10 при 540 нм (в этой области сам диэтилдитиокарбаминат серебра не поглощает).

1—3,75 мкг As/мл; 2—37,5 мкг Sb/мл; 3 — 37,5 мкг Ge/мл

Рис. 4. Светопоглощение пиридиновых растворов диэтилдитиокарбамината серебра после поглощения AsH., SnH. и

GeHi

\

келя несколько ускоряет восстановление мышьяка до арсина [572].

Для восстановления мышьяка до арсина вместо НС1 может использоваться также H2S04, не содержащая мышьяка, но'ее концентрация в растворе должна быть не более 1 М [673, 799, 899]. При использовании H2S04 лучше применять не металлический цинк, а его сплав с медью [673].

Определение мышьяка проводят в приборе (рис. 5), состоящем из реакционной колбы 1 емкостью 25 мл с насадкой 2 с пористой стеклянной перегородкой 3 или пробкой из стеклянной ваты. Над перегородкой 3 помещают слой ваты 4, пропитанной ацетатом свинца К Насадка 2 соединена с трубкой 5 диаметром 2—3 мм, по которой газы, выделяющиеся в реакционной колбе, поступают в цилиндр или пробирку 6 с пиридиновым раствором (3 или 5 мл) диэтилдитиокарбамината серебра. Газоотводящая трубка 5 заканчивается расширением в виде воронки, закрытым пористой стеклянной пластинкой 7 (для получения мелких пузырьков газа и увеличения контактирующей поверхности).

Определение выполняется следующим образом [509].

В реакционную колбу прибора вводят не более 15 мл анализируемого раствора, содержащего до 10 мкг As, раствор разбавляют водой до 15 мл, прибавляют 5—8 мл конц. НС1, 1—2

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лизиантус фото цена
необычные сладости интернет магазин
крепеж для проектора настенный
013.040701.001

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)