химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

воров мышьяковомолибденовой сини при этой длине волны [666, 944, 1043]. Однако положение максимума светопоглощения зависит от многих факторов, в том числе от концентрации и природы минеральной кислоты, в среде которой происходит образование и восстановление молибдоарсената, температуры и

57

продолжительности восстановления, присутствия в растворе других солей [47, 034]. В связи с этим в отдельных работах рекомендуется измерять оптическую плотность водных растворов мышьяко-вомолибденовой сини при 850 [1203], 830 [1148], 800 [253], 750 [526, ИЗО, 1132], 730 [564], 725 [952], 690 [980], 660 [81, 822, 956] и 655 нм [928]. При измерении оптической плотности с помощью фотоэлектроколориметров используют красные светофильтры.

Само собою разумеется, что во всех этих случаях молярные коэффициенты погашения растворов мышьяковомолнбденовой сини будут различными. Так, Больц [542] для молярного коэффициента иогашепия при 840 нм дает величину 2,55-104, Марченко [253] приводит значение молярного коэффициента погашения 3,0-104 при 800 нм. В видимой области спектра молярные коэффициенты погашения растворов мышьяковомолибденовой сини значительно ниже. При измерении оцтической плотности при 650 нм чувствительность метода снижается более чем в 3 раза.

Различие молярных коэффициентов погашения растворов мышьяковомолибденовой сипи при одной и той же длине волны, как уже указывалось выше, обусловлено рядом причин. Изменение концентрации минеральной кислоты при образовании и восстановлении молибдоарсената приводит к образованию молибденовой сини иного состава или неполному связыванию мышьяка в молибдоарсенат и т. п. Присутствие хлоридов щелочных металлов несколько уменьшает оптическую плотность растворов мышьяковомолибденовой сини и тем больше, чем выше их концентрация [47].

В присутствии ионов таких многовалентных металлов, как Bi, Sb, Ti и Zr, восстановление молибдоарсената аскорбиновой кислотой значительно ускоряется и легко протекает даже при комнатной температуре [423, 452, 779, 780]. В присутствии сурьмы максимум оптической плотности мышьяковомолибденовой сини находится при 866 нм [993[. Введение ионов этих металлов смещает максимум светопоглощения растворов мышьяковомолибденовой сини и повышает чувствительность метода. Это связано с тем, что эти элементы входят в состав образующихся гетерополикомплексов, обладающих иными свойствами по сравнению с молибдоарсенатом [6, 423]. Они более легко восстанавливаются до соответствующих молибденовых синей, характеризующихся несколько большими ' молярными коэффициентами погашения. В связи с этим положительное влияние добавок указанных элементов предложено использовать для ускорения восстановления и повышения чувствительности определения мышьяка [423, 452, 993].

Дениже [609] установил, что состав мышьяковомолибденовой сини отвечает формуле (4Mo03-MoOj)2-H3As04-4H20. Этой точки зрения придерживаются и некоторые другие авторы [563]. Тред-велл и Шегши [1151] показали, что в ее состав мышьяк и молибден входят в отношении 1 : 12, а соотношение молибдена(У) и молиб-дена(У1) в ней рано 1 : 2. Изучая электрохимическое восстановле58

? ние молибдоарсената на платиновом катоде, Суше [1084] обнаружил образование двух окрашенных продуктов, один из которых содержит два, а другой — четыре атома молибдена в пятивалентном состоянии из двенадцати имеющихся в молекуле. Это позвоi- ляет понять зависимость положения максимума светопоглощения и величины молярного коэффициента погашения от используемого

,; восстановителя и условий восстановления. Ранге и Шривер (цит.

f по [6011) подтвердили образование двух мяшьяковомолибденовых синей, состав которых соответствует формулам H3AsO4-10MoO3-•Мо205 и HsAs04-8Mo03Mo205.

Устойчивость оптической плотности растворов молибденовой сини зависит от многих факторов, в том числе от природы и кон1 центрации используемого восстановителя, концентрации мине-рольной кислоты и т. д. С применением гидразина в качестве восстановителя максимальная оптическая плотность достигается при нагревании в кипящей водяной бане в течение 10 мин. и при комнатной температуре остается постоянной в течение 1 часа, после чего постепенно снижается [944].

Для определения мышьяка в виде мышьяковомолибденовой сини в отсутствие мешающих элементов можно рекомендовать следующую методику.

Анализируемый раствор, содержащий 5—100 мкг As, объемом до 25 мл вносят в коническую колбу, подщелачивают до слабощелочной реакции, прибавляют 5 капель 0,1 N раствора иода (для окисления арсенита до арсената), 5,0 мл раствора молибдата аммония (14 мл конц. H2S04 прибавляют к 60 мл воды; в этой смеси растворяют 1 г (МН4)гМо04 при нагревании и по охлаждении разбавляют до 100 мл), вводят 2,0 мл свежеприготовленного 0,15%-ного раствора сульфата гидразина и колбу с реакционной смесью погружают на 10 мин. в кипящую водяную баню. По окончании нагревания содержимое колбы охлаждают до 20° С, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют водой до метки, измеряют оптическую плотность в кювете с толщин

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кадрровиков на курской
линзы okvision fusion отзывы
пульт от гироскутера значение
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - 80FF004RRK - поставщик товаров для дома и бизнеса.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)