химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

вания молибдата в лабильный тартратный комплекс, обеспечивающий образование молибдомышьяковой кислоты и препятствующий образованию молибдофосфорной кислоты, мешающее влияние фосфора устраняется. Однако применение винной кислоты несколько снижает чувствительность метода и позволяет устра55

нять мешающее влияние сравнительно небольших количеств фосфатов.

Метод молибдованадиевомышьяковой гетерополикислоты.

Мышьяковая кислота с молибдатом в присутствии ванадата образует молибдованадиевомышьяковую гетерополикислоту [7171, характеризующуюся несколько большей интенсивностью желтой окраски. Метод удобен для определения мышьяка в материалах, содержащих ванадий. Оптимальной для образования молибдованадиевомышьяковой гетерополикислоты является среда с кислотностью от рН 2 до 0,2 .V HN03. Мышьяк этим методом рекомендовано определять в медных сплавах [513, 514].

Метод вольфрамомышьяковой гетерополикислоты. Недавно [337, 774] подробно исследованы условия образования и свойства вольфрамомышьяковой гетерополикислоты. В хлорно- и сернокислых растворах установлено образование двух вольфрамоарсе-натов: с соотношением As : W = 1 : 12 и As : W = 1 : 24. Оптимальное значение рН для их образования равно 2. Оба комплекса имеют аналогичные спектры поглощения с максимумом при 260 нм. Молярные коэффициенты погашения при этой длине волны составляют 4,1-104 и 7,1-104 соответственно. Несмотря на высокие молярные коэффициенты погашения, практическое использование этого метода затрудняется тем, что максимум поглощения вольфрамомышьяковой кислоты находится в коротковолновой области спектра, где мешающее влияние большинства других элементов слишком велико. В видимой области Спектра вольфрамоарсенат практически не поглощает.

Другие простые и смешанные гетерополикислоты мышьяка мало изучены и аналитического значения не имеют.

Метод мышьяковомолибденовой сини (синей молибдомышьяковой кислоты). Фотометрические методы, основанные на измерении интенсивности окраски мышьяковомолибденовой сини (восстановленной формы молибдоарсената) в водных растворах или в экстрактах органическими кислородсодержащими растворителями применяются наиболее часто.

Хотя этот метод известен давно (Осмонд, 1887 г.), он постоянно исследовался с целью улучшения его точности и воспроизводимости результатов, повышения чувствительности, сокращения продолжительности определения [47, 217, 303, 423, 442, 452, 634, 777, 778, 780, 919, 920]. Исследовалось влияние природы и концентрации минеральной кислоты на образование и устойчивость мышьяковомолибденовой сини, природы и концентрации восстановителя, температуры и продолжительности восстановления.

Лучшими реагентами для восстановления молибдоарсената до молибденовой сини являются аскорбиновая кислота и гидразин [572, 773, 929, 1164]. Последний наиболее часто используется, но каких-либо преимуществ перед аскорбиновой кислотой, кроме значительно меньшей стоимости, не имеет. Некоторым неудобством указанных восстановителей является

56

If

большая продолжительность восстановления. Для полного восстановления молибдоарсената до молибденовой сини при комнатной температуре требуется выдерживание реакционной смеси в течение нескольких часов [870]. Для ускорения восстановления обычно реакционную смесь нагревают на водяной бане, затем охлаждают и измеряют оптическую плотность.

В качестве восстановителей используют также хлорид олова(П) [198, 217, 599, 638, 649, 661, 739, 949, 1016, 1154, 1209, 1210], сульфат желез а(П) [577, 1169], гидрохинон [618], аскорбиновую кислоту с добавлением NaaS03 [952] или Na2S305 [608], диметилдиамид

А

Рис. 3. Светопоглощснпе pa- ^

створов мышьяковомолибде- S\

новой сини 1,8 мкг As/мл ' / \

0,1% (NHAMoO.; /V

0,006% NjHj-HjSOi; V " / \

нагревание на кипящей водяной ^^х^ \

бане 10 мин. и охлаждение до

20° С; I = 1 I „„. I ?«? .. 1 —

(0 01 WDQ л,«Я

пиразол и н-3,4-д икарбо новой кислоты [1291 и некоторые другие [653, 976]. Хлорид олова(П) неудобен тем, что с его применением образующаяся синяя окраска неустойчива. Это происходит потому, что хлорид олова(П) является более сильным восстановителем и способен дальше восстанавливать образовавшуюся молибденовую синь. В этом отношении следует отметить фотохимическое восстановление, позволяющее довольно быстро восстанавливать молибдоарсенат [7], равно как и другие гетерополикислоты молибдена [299], только до соответствующих синей.

Для упрощения метода определения мышьяка, сокращения продолжительности анализа и повышения чувствительности метода Портмен и Райли [993] предложили использовать смешанный реагент, содержащий молибдат аммония, аскорбиновую кислоту и соль сурьмы. В работе [4521 для восстановления молибдоарсената рекомендуется применять а с-корбиновую кислоту с добавлением тартрата антимония а.

Максимум светопоглощения водных растворов мышьяковомолибденовой сини находится при 840 нм (рис. 3). В связи с этим в большинстве работ рекомендуется измерять оптическую плотность раст

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит подушка арматек артопедическая на украине
насос grundfos 40 120f
guess магазин
концерт system of a down. park live. three days grace

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)