химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

й гетерополикислоты в окрашенную В-форму.

Одним из наиболее эффективных приемов переведения а-формы молибдомышьяковой кислоты в В-форму следует считать введение в водные растворы добавок ацетона [571, 725]. Заметное влияние ацетон оказывает только тогда, когда его содержание в растворе составляет не менее 10%. Увеличение его содержания до 22—25% обеспечивает полное переведение а-формы в интенсивно окрашенную В-форму. Подобно ацетону, ведут себя многие другие кислородсодержащие смешивающиеся с водой органические растворители.

52

53

Другой путь повышения чувствительности метода является экстракция молибдомышьяковой гетерополикислоты органическими кислородсодержащими растворителями. Следует отметить, что водно-ацетоновые растворы молибдомышьяковой гетерополикислоты имеют несколько меньшую интенсивность окраски, чем органические экстракты [571]. Молярный коэффициент погашения экстракта молибдомышьяковой гетерополикислоты в к-бутаполе при длине волны 370 нм составляет 5,1-103 [1182]. В этом случае повышение чувствительности фотометрического определения мышьяка достигается но только за счет полного смещения расновесия

в сторону образования более окрашенной В-формы, но и вследствие экстракционного концентрирования. Однако, несмотря на это, фотометрическое определение мышьяка в виде молибдомышьяковой гетерополикислоты довольно сильно ограничивается малой чувствительностью метода.

Некоторым препятствием широкому применению этого метода является также недостаточная его селективность. В связи с невысокой интенсивностью светопоглощения желтой молибдомышьяковой гетерополикислоты определению мышьяка этим методом мешают вещества, поглощающие свет в области поглощения молибдомышьяковой гетерополикислоты, в том числе Cr(VI), U, Ti, Fe(III) и др. Более сильное мешающее влияние оказывают такие элементы, как Р, Si, Ge и некоторые другие, которые сами образуют с молибдатом соответствующие гетерополикислоты, обладающие сходной желтой окраской, либо образуют вместе с мышьяком и молибденом смешанные гетерополикислоты [6, 452, 779, 780, 1167], в том числе Sb, Bi, Ti, Zr, Се, W и др.

Мешающее влияние многих элементов, поглощающих в области поглощения молибдомышьяковой гетерополикислоты, можно устранить путем экстракции ее органическими кислородсодержащими растворителями, их смесями или смесями этих растворителей с некоторыми углеводородами или их галогенозамещенными. Для устранения мешающего влияния элементов, которые сами образуют с молибдатом собственные гетерополикислоты, предложен ряд методик, в которых мышьяк определяют непосредственно без отделения от указанных элементов, используя условия, в которых эти элементы не образуют собственных гетерополикислот.

54

Так, например, для определения мышьяка в присутствии кремния с целью устранения его мешающего влияния перед добавлением молибдата аммония вводят хлорную кислоту, препятствующую образованию молибдокремневой кислоты [726, 981].

Для этого в мерную колбу емкостью 50 мл вводятЮ мл 0,2 M(NH4)zMoO,, 10 мл конц. НС104, 20 мл ацетона, анализируемый раствор разбавляют водой до метки и через 5—15 мин. измеряют оптическую плотность раствора при 345 или 370 нм в кювете от 5 до 50 мм (в зависимости от содержания мышьяка). При определении мышьяка в присутствии 2-кратных количеств кремния ошибка < 1,5%.

Для определения мышьяка в присутствии германия поступают аналогично [726].

Для определения мышьяка в присутствии фосфора в одной аликвотной части раствора определяют содержание фосфата.

Для этого в мерную колбу емкостью 50 мл вносят 25 мл 0,2 М (NH4)aMo04, добавляют 10 мл конц. НС104, анализируемый раствор разбавляют водой до метки, хорошо перемешивают и не позже, чем через 20 мин. (для избежания образования Й-формы молибдовытьяковой гетерополикислоты) измеряют оптическую плотность раствора при 427 нм в. 20-миллиметровой кювете. В другую колбу емкостью 50 мл вводят 10 мл 0,2 М (NH4)aMo04, 10 мл конц. НС104, 20 мл ацетона, такую то аликвотную часть анализируемого раствора, разбавляют водой до метки и через 5—15 мин. измеряют оптическую плотность раствора при 345 нм.

Найденная в этом случае оптическая плотность раствора соответствует суммарному содержанию фосфора и мышьяка. Найдя содержание фосфора по оптической плотности первого раствора и зная, что молярные коэффициенты погашения гетерополикислот фосфора и мышьяка в водно-ацетоновом растворе при 345 нм составляют соответственно 1,19 -103 и 1,04-103, рассчитывают содержание мышьяка. Ошибка определения мышьяка не превышает 3,3% [726].

Разработаны также методы определения мышьяка, фосфора и кремния и мышьяка, фосфора и германия при их совместном присутствии [726].

Иногда используют различия в экстракционной способности гетерополикислот As, Р, Si и Ge, применяя подходящие для этой цели органические растворители [615, 721, 859, 970].

Для устранения мешающего влияния фосфора рекомендуется в реакционную смесь вводить определенное количество винной кислоты или ее солей. В присутствии винной кислоты вследствие связы

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
настенная полка та пн-11
Отличное предложение в КНС на ASA5545-K8 - мы дорожим каждым клиентом!
магнит на номерной знак от камер отзывы
ремонт холодильника Vestel GN 365

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)