химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

прибавляют раствор NaOH до щелочной реакции по лакмусу. Далее по каплям прибавляют уксусную кислоту (1 : 1) до растворения осадка пли до кцелой реакции по лакмусу ^ и приливают 10 мл насыщенного раствора ацетата натрия. Смесь нагревают до кипения для коагуляции осадка арсената серебра н по охлаждении отфпльтропывают его в стаканчик с фильтрующим дном со слоем асбеста. Промывают малыми порциями холодной воды

51

до удаления избытка нитрата серебра и растворяют в 30 мл HN03 (1 : 1). Раствор разбавляют водой до 100—150 мл, прибавляют 4 мл насыщенного раствора железоаммонипных квасцов и при температуре не выше 25° С титруют 0,01, 0,05 или 0,1 N раствором роданида аммония или калия до неисче-зающей при сильном взбалтывании слабо-розовой окраски.

Титр раствора роданида устанавливают по чистому серебру в присутствии тех же количеств азотной кислоты и индикатора.

Определению мышьяка этим способом не мешает германий и небольшие количества сурьмы и олова. Мешают фосфаты, вана-даты, молибдаты и хроматы, а также галогепиды, сульфиды, тио-сульфаты, сульфиты, цианиды, большие количества солей аммония. В связи с этим для определения мышьяка этим методом его предварительно отделяют от указанных веществ любым подходящим методом.

Описан [846] еще один вариант косвенного титриметрического определения арсенатов, включающий осаждение арсената в виде Ag3As04, в присутствии глицинового буфера (устраняющего со-осаждение Ag+) при рН 9,1.

Осадок Ag3As04 отфильтровывают, промывают водой и растворяют в 6 N HN03. Раствор нейтрализуют до рН 2—3, прибавляют 5 мл 5%-ного раствора Ba(N03)2 и титруют Ag+ раствором NH4SCN с потенциометричсским установлением конечной точки с применением серебряного и хлорсеребряного электродов. При определении 7,5—75 мг арсената ошибка составляет 0,5%.

Мыщьяк(У) может быть непосредственно оттитрован в водном растворе (содержащем достаточный избыток F"" для переведения арсената в AsFe) методом распределительного титрования с использованием гидроокиси тетрафениларсония в качестве титранта

Водный раствор гексафторарсената (0,0005—0,005 М) титруют 0,05 М раствором (C6H5)4As0H из микробюретки в присутствии равного объема 1,2-дихлорэтана с применением перманганата в качестве индикатора.

В точке эквивалентности органическая фаза окрашивается в розовый цвет вследствие экстракции перманганата тетрафениларсония, которая начинается только после экстракции гексафторарсената тетрафениларсония. Для устранения индикаторной ошибки пермапганат вводят не в виде перманганата щелочного-металла, а в виде перманганата тетрафепиларсония, растворенного в 1,2-дихлорэтане.

Возможно также фотометрическое установление конечной точки по оптической плотности органической фазы. В обоих случаях ошибка определения мышьяка составляет 0,3%.

На этой же основе предложен метод субстехиометрического титрования гексафтороарсената с использованием [(GeH5)4As]Mn04 в качестве индикатора и раствора гидроокиси тетрафениларсония в 1,2-дихлорэтане в качестве титранта 1525]. Ошибка определения мышьяка составляет 0,8 %. Этот метод вследствие своей сложности, по-видимому, не предгтавляет практического интереса.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

В аналитической химии мышьяка фотометрические методы имеют наибольшее значение. Они охватывают очень большой диапазон определяемых концентраций, характеризуются высокой чувствительностью и позволяют в ряде случаев определять мышьяк в различных материалах при его содержании до 1-10~6—1-10""7%. В микровариантах фотометрические методы позволяют определять до 0,001 мкг As в пробе [451]. Фотометрические методы просты в выполнении и требуют малой затраты труда.

Определение мышьяка с применением неорганических реагентов

Метод желтой молибдомышьяковой гетерополикислоты. Метод является одним из первых фотометрических методов определения мышьяка [576, 775, 776, 1112]. Он основан на образовании арсе-натом в кислых растворах желтой молибдомышьяковой гетерополикислоты. Механизм этой цветной реакции, строение и свойства образующегося окрашенного продукта изучались многими исследователями [176, 301, 321, 322, 571, 724, 1044, 1085, 1100].

Арсенат-ион реагирует с молибдатом с образованием двух гетерополикислот — «бесцветной» а-формы и желтой В-формы. Спектры светопоглощения обеих форм представлены на рис. 2. В водных растворах всегда сначала образуется а-форма молибдомышьяковой гетерополикислоты. При концентрации молибдата 0,1 М и концентрации минеральной кислоты более 0,5 Л' в присутствии арсената через ~ 30 мин. появляется желтая окраска, достигающая максимума в течение нескольких дней. Процесс перехода «бесцветной» а-формы в окрашенную В-форму может быть ускорен нагреванием, при этом возможно выделение осадка, вследствие чего такая модификация метода не находит аналитического применения. В связи с этим для использования реакции образования желтой молибдомышьяковой кислоты для определения мышьяка исследовались различные факторы, ускоряющие переход «бесцветной» а-формы молибдомышьяково

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинга под дерево цена
ТВ тумба Milli LCD-001
fissler classic цены
скамейка белая с головами льва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)