3Ni(CN)f - 6ЩСП)~ -f 2AsOf + 3Ni»+.

48

49

Освобождающиеся ионы Nis+ титруют раствором комнлекоона Ш в присутствии мурексида в качестве индикатора. Арсснат осаждают избытком AgN03 в уксуснокислой среде, осадок арсената серебра отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают холодной водой до отсутствия ионов серебра и растворяют в избытке 0,1 М Ks[Ni(CN)4J. К полученному раствору прибавляют несколько капель насыщенного водного раствора мурексида, освободившиеся ионы никеля титруют 0,1 М раствором комплексона III до перехода желтой окраски в фиолетовую.

Ошибка определения +0,19%. Определению мышьяка этим методом мешают W, V, Сг, Mo, Se, Те, фосфаты и галогениды.

Метод применеп для определения мышьяка в рудах и минералах [1086] и в органических мышьяксодержащих соединениях [1095].

Определение мышьяка комплексонометрическими методами, включающими осаждение арсената и выделение осадка, требует большой затраты времени, поэтому эти методы следует применять только в тех случаях, когда присутствующие в анализируемом растворе другие элементы мешают прямому иодометрическому или броматометрическому определению.

Описан [658] еще один косвенный комплексонометрический метод, 'заключающийся в осаждении арсената в виде восстановленного молибдоарсената с применением хинолина в качестве осадителя, отделении образовавшегося осадка, растворении его в NH4OH, восстановлении молибдена(У1) до молибдена(У) с помощью гидразина, связывании молибдена(У) добавлением избытка раствора комплексона III и титровании избытка комплексона III при рН 4,5—5,0 раствором CnS04 в присутствии пиридилазонаф-тола в качестве индикатора.

Из-за большой трудоемкости и продолжительности этот метод не имеет никаких преимуществ перед другими комплексонометрическими методами определения арсенатов.

Другие титрнметрические методы

Заслуживают внимания методы, основанные на осаждении мышьяка(У) в виде трехзамещенного 12- молибдоарсената хинолиния с последующим выделением осадка, растворении его в стандартном растворе NaOH и титровании избытка NaOH.^

Нейтральный или слабокислый анализируемый раствор разбавляют водой до ~50 мл, прибавляют 1 г КС103, 5 мл конц. НСЛ и нагревают до кипения для окисления всего мышьяка до мышьяка(У). Прибавляют 20 мл 10%-пого раствора винной кислоты п 20 мл раствора молпбдата хинолиния (для его приготовления 250 г молибдата натрия растворяют в 500 мл воды, добавляют 460 мл конц. НС1 и одну каплю 30%-ной Н202; отдельно растворяют 28 мл перегнанного хинолина к 600 мл HGI (1 : 1), смешивают с раствором молибдата, нагревают до кипения и через 24 часа фильтруют). Выделившийся

50

желтый осадок молибдоарсената хинолиния отфильтровывают, промывают 3 раза НС1 (1 : 10) и затем водой до отсутствия кислой реакции промывной воды. Осадок вместе с фильтром переносят в коническую колбу, прибавляют 50 мл воды, отмеренное количество 0,1 N NaOH, встряхивают до растворения осадка, разбавляют водой до — 100 мл, прибавляют 4 капли 0,4%-ного спиртового раствора фенолфталеина и титруют избыток NaOH 0,1 N раствором НС1, Одновременно проводят холостое титрование. 1 мл 0,1 А^ NaOH соответствует 0,28812 MS As.

Метод позволяет определять 0,01—10 мг As с ошибкой ±0,01 Mi As; продолжительность определения ~20 мин.

В работе [913] описан титриметрический метод, основанный на осаждении восстановленного молибдоарсената хинолиния.

Следует отметить, что эти методы, несмотря па необходимость отделения образовавшегося осадка, в ряде случаев весьма удобны для определения мышьяка, так как позволяют определять его в растворах, содержащих окислители, щелочные, щелочноземельные и многие другие элементы, поскольку осаждение молибдоарсената и восстановленного молибдоарсената одновременно является операцией, обеспечивающей отделение мышьяка от указанных мешающих компонентов. Кроме того, переведение арсената в 12-молибдоарсенат позволяет увеличить количество раствора NaOH, расходуемое на титрование 1 г-молъ арсената, в 13 раз, что обеспечивает соответствующее повышение чувствительности титриметрического определения.

Нужно подчеркнуть, что прямые алкалиметрические методы определения мышьяковой кислоты но нашли применения вследствие трудности точного установления конечной точки титрования и необходимости предварительного переведения арсената в свободную мышьяковую кислоту и отделения от других веществ, способных взаимодействовать с титрантом (NaOH, КОН).

Косвенный метод определения мышьяка, основанный на осаждении его в виде арсената серебра, последующем растворении осадка и титровании содержащегося в нем серебра, характеризуется хорошей точностью: при определении 50 мг As203 ошибка составляет 0,4%; для больших количеств (100—200 мг As203) она снижается до 0,2% [74].

Для определения мышьяка зтим методом к анализируемому раствору объемом 100—150 мл добавляют 0,1 М раствор AgN03 с избытком п ~ 10 мл. Затем прибавляют 10%-ный раствор NaOH до выпадения осадка. При малом содержании мышьяка осадок может не выпасть, в таком случае к реакционной смеси