химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

водниковых соединениях бора с мышьяком [340], арсениде галлия [1083], инсектицидах [1080], металлах, растворимых в кислотах [988], растворах солей < железа [96J, продуктах, содержащих платиновые металлы [219].

Бромометрическое титрование мышьяка(Ш) с применением раствора брома в 20%-ной НС! в качестве титранта и индигокармина в качестве индикатора [889] менее удобно и не нашло при-, менения.

Перманганатометрическое титрование, несмотря на большое количество работ по его исследованию [559, 573, 602, 651, 683, 853, 1033, 1034, 1150], применяется редко вследствие частичного образования марганца в различных валентных формах, что снижает точность определения.

В работе [763J для устранения этого недостатка предложено

титровать мышьяк(Ш) раствором КМп04 в среде 0,9—3,6 N

H2S04 в присутствии 0,5—1,5% NaF, необходимого для маскирования марганца(Ш), образующегося в качестве промежуточного

продукта в процессе титрования. Связывание Мп(Ш) во фторидный комплекс MnF4 исключает его дальнейшее участие в реакции,

. вследствие чего MnOJ количественно окисляет мышьяк(Ш) до

I мышьяка(У), восстанавливаясь при этом только до Mn(III).

43

Метод позволяет определять 0,02 — 90 мг As(iII) с хорошей точностью.

В работе [1190] перманганатометрическое титрование использовано для определения мышьяка в арсениде-фосфиде и арсениде-антимоняде марганца. Мышьяк(Ш) в растворе, полученном после разложения пробы, титруют в присутствии Os04 в качестве катализатора раствором КМп04 в среде 0,1 М H2S04 при ~30° С с по-тенциометрическим установлением конечной точки с применением платинового и насыщенного каломельного электродов. Ошибка определения ~0,2%.

Титрование растворами КМп04 можно проводить и в азотног кислых растворах (1—4 N HN03) с использованием JC1 или KJ в качестве катализатора [1033, 1034].

Бихроматометрическое титрование используется большей частью для определения мышьяка после его выделения в элементном виде [324, 468, 644, 791—794].

Элементный мышьяк растворяют в избытке 0,05—0,1 N K2Cr20j в сернокислой среде (2,0—2,5 N H2S04). После его растворения прибавляют избыток стандартного раствора соли Мора, вводят несколько капель раствора фенил-антраниловой кислоты или дифениламина в качестве индикатора и оттитро-вывают избыток железа(П) раствором К2Ст20т до появления розовой окраски. Ошибка определения мышьяка 0,2—0,3%.

Иодатометрическое титрование используется для определения арсина, элементного мышьяка и арсенитов. Окисление арсина при поглощении его кислым раствором идет по схеме:

5AsH3 + 8Н ГОз -* 5НзАз0з + 4J2 + 4Н20.

Выделившийся элементный иод оттитровьгвают раствором KJ03 с применением СС14 в качестве растворителя иода, являющегося индикатором [496, 497, 768, 851, 852].

При определении элементного мышьяка его растворяют в стандартном растворе JC1 (для его приготовления 1,56 г KJ и 1,00 г KJ03 растворяют в 50 мл воды и порциями вливают в 50 мл конц. НС1).

Растворение идет по схеме:.

2As -f 10JCl + 8Н20 ji 2HsAs04 + 5J2 + 10НС1.

Выделившийся свободный иод оттитровывают стандартным раствором KJ03 с применением СС14 в качестве индикатора [736].

Мышьяк(Ш) титруют непосредственно раствором KJ03 в среде 3—6 N HG1, используя в качестве индикаторов нафтоловый синий, бриллиантовый понсо или амарант.

Периметрическое титрование. Для титрования арсенитов в качестве титранта рекомендованы соли церия(1У) с применением ферроина в качестве индикатора [575, 692, 854, 1013, 1193, 1194]. Для ускорения реакции между мышьяком и церием(1У) титрование ведут при нагревании в присутствии катализатора (JC1, Os04). Титрование проводят как в среде НС1 (3,0—4,2 N) [575,

44

854], так и в HaS04 (0,5 N) [692]. В качестве индикатора при проведении титрования в сернокислой среде (2W H3S04) рекомендован также фталоциапипсульфопат никеля [1012].

Необходимость использования катализаторов и нагревания обусловлена медленным протеканием реакции, особенно в конце титрования. В связи с этим продолжались поиски условий, обеспечивающих более быстрое и полное протекание реакции между мышьяком(Ш) и церием(1У). Рао и др. [1013], используя гексанитратоцерат(1У) аммония в качестве титранта и фер-роип как индикатор, нашли, что, применяя следы иода в качестве катализатора, можно быстро и точно титровать мышьяк(Ш) при комнатной температуре в среде 1—2 N НС1, 1—1,5 N HN03 или 0,5—1,0 N H2S04. Хорошие результаты получены также при использовании в качестве катализаторов JC1 и KJ + KJ03, однако при использовании KJ и KJ03 необходимо в результат титрования вводить поправку на вводимое количество катализатора.

Ошибка определения мьтшьяка(Ш) (0,035—0,8 ммолъ) при титровании в солянокислой среде составляет 0,35%, в азотнокислой среде 0,2%. Более точные результаты получены при потен-циометрическом установлении конечной точки (при титровании в среде 1 М НС]+0,1 М КВг ошибка < 0,1%, в среде 1 М HN03 + + 10~5 М К J и в среде 1 М НС] + 10"5 М К J ошибка ~0,2%).

Сульфат церия(1У) использован для титрования мышьяка в сернокисло

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить в кашире водосток
дизельный котёл отопления
билеты москва анна каренина 11 октября vip
где учится на менеджера по продажам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)